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薛军 《有机化学》教案——26 材料工程02-1/2/3/4 03/12/04(四1.2) * 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十九讲 返回首页 开始讲课 复习 本课要点 总结 作业 3、 峰面积的计算 1、化学位移的相对表示法——δ 4、 自旋偶而与自旋分裂 2、影响化学位移的因素 返回总目录 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第二十八讲 要点复习 4000 400 1500 －O－H －N－H ①3600～3200 ③3000～2700 －C－H(饱和) O＝C－H ⑤1850～1550 C＝O ＞1700(孤立) ＜1700(共轭) ②3300～3000 ＝C－H ≡C－H ④≈2200 C≡N C≡C ⑥1600～1450(多峰) 苯环 ——主要官能团IR特征吸收 3、只靠IR还不能确定是什么物质，需要与其他谱图相结合，如：HNMR。 1、IR可以作出类的判断，如：有机或无机；饱和或不饱和；脂肪或芳香族。 2、IR可以判断存在什么官能团，是否共轭。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 核 磁 共 振 谱 (NMR) ——在外磁场(H0)中，磁性原子核吸收某一频率的电磁波，而产生的共振跃迁信号。 1、什么叫磁性原子核？ 2、磁性原子核在外磁场中会怎么样？ 3、什么叫共振跃迁？ 4、外磁场和吸收频率是什么关系？ 原子的质量数和原子序数有一者为奇数时，该原子核就有自旋现象，此即称为磁性原子核。 2、磁性原子核在外磁场(H0)作用下有什么表现？ 一、基本原理 氢原子核在外磁场的自旋有两种取向——顺时针和逆时针，产生两种方向相反的自旋磁矩(H’) 。 氢谱——1HNMR 碳谱——13CNMR √ 非磁性原子核 磁性原子核 原子核自旋能产生循环电流，因而产生自旋磁矩(H’) 。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. H’与H0反向，能量高 H’与H0同向，能量低 E 外加磁场强度 H0 H0’ 4、外磁场和吸收频率是什么关系？ γ —核常数 3、什么叫共振跃迁？ 若电磁波提供的能量，恰好等于核的自旋能级之差，则该原子核能够吸收，从低能级跃迁到高能级，此称为共振跃迁，也即产生了核磁共振吸收。 1H H0＝1.0T， ν＝42.6MHz H0＝1.4029T，ν＝60MHz H0＝2.3486T，ν＝100MHz H0固定，改变ν ——扫频 ——产生共振吸收的条件 ν固定，改变H0——扫场 ν仪 ＝60MHz，100MHz… √ Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 二、 1HNMR可测有几种氢——化学位移 CH3CH2OH 由于化学环境不同，造成的核磁共振信号的位置变化。 伯氢 仲氢 羟基氢 核外电子云的影响 H核周围电子云密度越大，屏蔽效应越大。 核外电子在外磁场中也产生感应磁场，其方向与外磁场相反。 屏蔽常数 1、化学位移是怎样产生的？ 产生共振吸收所需要的H0越高， 信号向高场移动 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2、化学位移如何表示？ 存在两个问题：①化学位移的绝对值很小； ② H0不同，位移值不同。 ——采用相对数值表示法δ 选择(CH3)4Si(TMS)为标准，δ＝0 ①TMS结构对称，只有一种氢 ②屏蔽效应高，在高场吸收 δ小→高场 δ大→低场 CH3CCl2CH2Cl(1,2,2-三氯丙烷) 4.00 2.23 δ(ppm) 400Hz 223Hz 100MHz 240Hz 134Hz 60MHz CH2 CH