微波辅助二氧化硒介导的选择性氧化1-萘酮转换成1,2-萘醌..doc

微波辅助二氧化硒介导的选择性氧化1-萘酮转换成1,2-萘醌 作为计划的一部分，我们的总方向是甲醇合成类固醇，我们需要获得各种不同取代的1,2-萘醌。该方法可由甲醇1,2萘醌，由贝卡尔特改良信介，发现了一个有吸引力的办法。因此，据报道二氧化硒，在60-70摄氏度，冰醋酸条件下萘酮反应4?7小时的氧化条件提供良好收益的1,2-萘产品方案，Scheme 1,收率可达（60%- 70％）。在我们的手中，一般需要较长的氧化反应时间，因此有必要使用细磨二氧化硒粉。 最近有报道说，1,2二羰基合成由封闭容器微波（CVMW）照射二氧化硒化合物的氧化会大大加快。即使是其对应的樟脑1,2-二酮那样困难的氧化也会大大加快。的确，据报道，硒能更好地转化为硒黑色和纯化简化。在这封信中，我们报告CVMW延伸辅助二氧化硒氧化，以及包括1萘酮 生成1,2-萘醌。 使用不尽相同微波炉的温度和保持时间，以优化成的1萘酮(1a-f)转换为1,2-萘醌(2a-f)。只有在冰醋酸反应是成功的。从这个实验这还发现，要求很短的等待时间以少量分解（表1，条目6），均便于观察（表1，条目2）除保持时间更长。 这一新的加速程序的一般性评估由服从取代规则1- 萘酮1b-f到我们的优化条件（见表2）。在所有情况下，相应的1,2萘醌获得成功，包括以前未报告的5,7-二甲基- 1,2 -萘。在每一种情况下，完成起始原料的转化率证实了核磁共振分析原油反应混合物。简单的过滤去除硒沉淀了一个粗料达到约85-90％的纯度。需要高纯度材料的要求，粗料由闪光层析纯化。在这些情况下，伴随着显着色谱产品分解。在大多数情况下，封闭容器微波辐射大大加速了二氧化硒转化促进了萘酮 1a- f至2a-f 1,2萘醌甲产量和选择性则相当于获取采用传统油浴那些加热产生的热量。 所有反应均运行在CEM的微波探索实验室反应堆4 -甲基- 1 -萘酮的合成，根据文学的过程。 匹配所有先前报道的化合物文学光谱数据和新的完整描述如下 一般程序5,7 -二甲基- 1 ,2 -萘。二氧化硒（220毫克，2 mmol）和冰醋酸（1毫升）。112毫克，60％）为红褐色固体。熔点119-122度. 核磁共振（CDCl中，500兆赫）7.70（D，J升= 10赫兹，氢和H） 核磁共振（CDCl中，125兆赫）e181.2，179.9，142.0，141.5，138.6，137.8，132.3，130.2，129.5，126.2，21.3，18.8。 红外（CDCl中）频率2958，2928，2872，1678，1663，1469，1261 电喷雾质谱（钠）= 209 m / z， 微观分析计算值（CHO）架C，77.40; H, 5.41. 发现: C, 76.97; H, 5.26. 鸣谢 :D.M.G.感谢澳大利亚政府为规定对澳大利亚研究生奖。