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角色的转换: § 4 仪器分析的作用 例1:人类基因组测序计划(HUGP) 应用实例 估算液相色谱紫外光检测器的检测限: 普通紫外光检测器的噪声为10-4 au,b=1 cm,有紫外吸收的物质 e = 104 L mol-1 cm-1,检出限为: c = A/e b = 3Sbl/e b = 3 × 10-8 mol L-1 动态范围 CDL LOL LOQ 浓度,c 响 应 信 号 S 5)动态范围(Dynamic range) CDL=检测限;LOQ (limit of quantitation)定量低限, LOQ=10 sblank LOL=limt of linear response, 线性响应高限。 通常的分析方法,其线性动态范围LOL/LOQ至少要达到2个数量级。 校正(Calibration): 就是将仪器分析产生的各种信号与待测物 浓度联系起来的过程 除重量法和库仑法之外,所有仪器分析方法都要进行“校正” 校正方法: 标准曲线法; 标准加入法; 内标法。 仪器分析校正方法 一. 工作曲线法(外标法) 标准曲线法的准确性:标准物浓度配制的准确性; 标准基体与样品基体的一致性 2 标准加入法(Standard addition method) 将一系列已知量待测物分别加入到几等份的样品中,配制成浓度为(cx+0),(cx+c1), (cx+c2), (cx+c3)……..,得到和样品有相同基体的标准系列(加标);通过仪器分别测量以上系列的响应值S0,S1,S2,S3,S4……;浓度c对响应信号与S作图,再将直线外推与浓度轴相交于一点, 求得样品中待测物浓度cx。 3? 内标法(Internal standard method) 该法说是上述两种校正曲线的改进。 可用于克服或减少仪器或方法的不足等引起的随机误差或系统误差。 寻找一种物质或内标物,该内标物必须是样品中大量存在的或完全不存在的。然后,在所有样品、标准及空白中加入相同量的上述内标物; l 分别测量样品及标准中待测物及内标物的响应值,然后以Sx/Si比值对浓度c作图; ? 当待测物与内标物的响应值的波动一致时,其比值可抵消因仪器信号的波动和操作上的不一致所引起的测定误差; 寻找合适的内标物(与待测物性质相似而且仪器可以识别各自的信号),或重复引入内标物往往有一定的困难,因此,寻找合适内标物是十分费时的。 * * 高 等 分 析 化 学 Advanced Analytical Chemistry 朱 丽 华 Tel:Email: lhzhu63@ 化学 物理学 数学 计算机科学 精密仪器制造科学 § 1 什么是分析化学 分析化学 (综合性边缘科学) 第 1 章 绪 论 分析化学是一门信息科学 单纯的数据提供 从分析数据中提取有用信息,解决生产和科研中实际问题 §2 Chemical analysis and instrumental analysis (经典)分析化学 化学分离:沉淀、萃取、蒸馏等分离方法; 定性方法:加入各种试剂,测量待测物(analyte, target species)的颜色、沸熔点、气味、光学性质 (拆射、反射、衍射等)以及在不同溶剂中的 溶解特性。 定量方法:重量法、滴定(容量)法 形态分析: 水俣病事件 (用Hg作催化剂,有机汞的毒性) 微区分析: 纳米中药提高药物的吸收能力、半导体的pn结 表面分析: 各种功能材料、半导体材料 仪器分析 化学分离:色谱技术和毛细管电泳技术开始取代沉淀、 萃取、蒸馏等分离方法; 定性定量方法:以被测物质的物理和物理化学性质为基础 如电导、电位、光吸收和发射、质荷比、荧光等; §3 Classification of analytical chemistry 按被测组分 的含量分类 常 量: 克 低含量:
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