杜仲次生代谢产物及其生物合成途径..docxVIP

杜仲中的次生代谢物及其生物合成途径摘 要：本文介绍了杜仲的生物学特征及产地，对杜仲中所含的次生代谢产物及其生物合成途径进行了综述。关键词：杜仲；次生代谢产物；生物合成途径1 杜仲概述杜仲（Eucommia ulmoides Oliver）为杜仲科杜仲属植物，是我国特有名贵药用树种[1]，落叶乔木，其高达20m、树皮灰褐色，粗糙，连同枝、叶、根均含胶，折断有银白色细丝。叶椭圆或椭圆伏卵型，长6～18cm，边缘有锯齿，下边脉上有毛，叶柄长1～2cm，果为翅果扁平而薄，内含一种子［2－3］。杜仲为地质史上第三纪冰川运动残留下来的古生物树种，为国家二级保护植物［4］，原产于我国西南诸省山区，喜温暖而凉爽的气候，属喜光树种，在强光、全光条件下才能良好生长。杜仲适生范围较广，我国有丰富的资源，主要分布于甘、陕、晋、豫、湘、鄂、川、滇、黔、桂、苏、皖、浙、赣等省、自治区，垂直分布一般在200～1500m之间，个别地区海拔高度可达2500m，其野生的分布中心是在中国中部地区［5］。在日本、俄罗斯、朝鲜、北欧、北美等国家和地区也有引种［6］。其皮和叶是我国传统的中药材，具有补肝肾、强筋骨和安胎的作用，用于治疗肾虚腰痛、筋骨无力、胎动不安、高血压、头晕目眩等症。杜仲皮中主要药用成分为松脂醇二葡萄糖苷，杜仲叶中主要药用成分为绿原酸[7]。2 杜仲的化学成分近年来，各国学者对杜仲的化学成分进行了大量研究，目前经过分离和鉴定的有机化合物约有70种以上，无机矿物元素不少于15 种。研究还发现，杜仲皮、花、叶和枝条等各部分中含有相似的化学成分，主要包括: 苯丙素类、木脂素类、环烯醚萜类、黄酮类、多糖、氨基酸和杜仲胶等有机化合物，及钙、铁等无机元素。2.1苯丙素类苯丙素是一类含有一个或几个C6–C3单位的化合物，在苯环上有酚羟基或烷氧基取代，是形成木脂素的前体，在杜仲中广泛存在。目前已从杜仲中发现10多种苯丙素类化合物[8-13]见表1。表1 杜仲中的苯丙素类化合物序 号No.化合物名称Name1绿原酸 chlorogenic acid2绿原酸甲酯 methyl chlorogenate3咖啡酸 caffeic acid4二氢咖啡酸 dihydrocaffeic acid5愈创木丙三醇 guaiacyl-glycerol6松柏苷 Coniferin7间羟基苯丙酸 3-(3-hydroxyphenyl) propionic acid8丁香苷 Syringin9寇布拉苷 kaobraside10松柏醇 Coniferol11香草酸 vanillic acid2.2木质素类木脂素是由苯丙素双分子聚合而成的天然产物，具有抗肿瘤、抗病毒等生理活性。迄今为止，从杜仲中共分离鉴定出20多种木脂素及其苷类[14-16]。按其结构特点可分为单环氧木脂素、双环氧木脂素、环木脂素、倍半木脂素和新木脂素等类型，见表2。表2 杜仲中的部分木脂素类化合物序 号No.化合物名称Name1松脂素 (+)-pinoresinol2表松脂素 (+)-epi-pinoresinol31-羟基松脂素 (+) 1-hydroxypinoresinol4松脂素单糖苷 (+)-pinoresinol O-β-D-glucopyranoside5松脂素双糖苷 (+)-pinoresinol di-O-β-D-glucopyranoside61-羟基松脂素-4-单糖苷(+)1-hydroxypinoresinol-4-O-β-D-glucopyranoside71-羟基松脂素- 4-单糖苷 (+)1-hydroxypinoresinol - 4-O-β-D-glucopyranoside81-羟基松脂素双糖苷 (+)1-hydroxypinoresinol 4,4-di-O-β-D-glucopyranoside9丁香脂素 (+)syringaresinol2.3环烯醚萜类化合物环烯醚萜类及其苷类化合物在植物界中分布较广，是由臭蚁二醛转变而来的单萜类化合物，分子中含有环烯醚键，杜仲醇类无环烯醚键，可看成环烯醚萜开环后的产物。另外，环烯醚萜还可形成多聚体。现己从杜仲叶、皮中分离出10 多种环烯醚萜类成分[17]。如表3表3 杜仲中的环烯醚萜类序 号No.化合物名称Name1桃叶珊瑚苷 aucubin 2京尼平 genipin3京尼平苷 geniposide（又称栀子苷）4京尼平苷酸 geniposidic acid 5车叶草苷 asperuloside6车叶草苷酸 asperulosidic acid7鸡屎藤苷10-O-乙酸酯 scandoside 10-O-acetate10筋骨草苷 ajugoside11雷朴妥苷 reptoside12杜仲苷D ulmoidoside D 13杜仲苷 ulmosid