中国MS聚合物开发状况..docVIP

硅烷端基聚氨酯密封胶 ： 密封胶是用来填充空隙的材料，最早使用的密封胶有沥青类、油性嵌缝胶等。而用于须经受震动或热胀冷缩等伸缩性间隙，则必须采用弹性密封胶。弹性密封胶是将粘接和密封两种功能集于一体的产品。其中高性能密封胶有三类：聚硫、聚硅氧烷和聚氨酯。聚硫弹性体是应用最早的一类弹性密封胶，它一般以铅类氧化物作固化剂，低温固化速度慢，固化物压缩性大，老化后易变硬且有开裂现象发生，胶料呈臭味，因此近年来消费量逐渐下降。聚氨酯单组份密封胶使用方便，具有优良的机械性能、弹性好、耐低温、耐油、粘接性好，适用于动态接缝密封，性能可调范围宽。但聚氨酯耐热、耐水性能差，固化速度慢。通常的单组份聚氨酯是依靠端基异氰酸酯和水反应实现固化，端基异氰酸酯和水反应释放出CO2，使胶层起泡甚至产生裂纹。单组份室温硫化硅酮密封胶是二十世纪六十年代问世的一种有机硅弹性体，它以羟基封端的聚有机硅氧烷与交联剂相配合作为基础胶料，依靠空气中的水份硫化。随胶粘剂的品种不同，可分为醋酸型、醇型、酮肟型、酰胺型、丙酮型等。聚硅氧烷单组份密封胶固化快、不起泡，能与无孔材料表面牢固粘接，胶层耐热、耐老化，但其装饰性差，胶层内物易渗析迁移，粘污周围饰物，且价高。鉴于此，日本钟渊化学工业公司于1977年开发成功了新一代密封胶——硅改性聚醚密封胶。它以硅烷端基聚醚作为硅改性聚醚密封胶的基础聚合物，它的主链为聚醚，端基为可水解的硅烷端基，与硅酮胶相似。它兼具硅酮胶和聚醚型聚氨酯胶的优点，而无它们的不足，她具有优良的粘接性和耐老化性，表面可涂饰，弹性好，固化速度快，耐水、耐油，固化物无气泡，特别实用于需要良好耐侯性、无污染和要求优良粘接性的场合，长期使用后各项性能无明显变化。它成本低廉，因此广泛用作建筑密封胶和粘合剂。这一胶种在日美欧等地区已获广泛应用，在日本硅烷端基聚醚密封胶的产量已超过各类硅酮密封胶的总和，也超过单组份和双组份聚氨酯密封胶的总和。下表为日本1988~1995年各类建筑密封胶的产量。 由表所示，有机硅改性聚醚密封胶是近年来日本发展最快的密封胶粘种，也是目前日本产量最大的胶种。以硅改性聚醚为基料的高性能建筑密封胶已在日本成功应用多年。北美建筑密封胶市场主要使用硅酮和聚氨酯型，也使用一些聚硫型，近年来由于实行了更严格的环境卫生法规，减少对异氰酸酯聚氨酯密封胶的使用，从而使硅改性聚醚进入欧洲和北美市场，并迅速推广。现在美国联碳公司已生产了Silmod硅改性聚醚，在建筑密封胶和胶粘剂方面得到应用。硅改性聚醚密封胶依靠其卓越的性能和相对低廉的价格，已成为发展最快的新一代密封胶。然而这种材料在我国目前还是空白。 硅改性聚醚的制造方法主要有双键硅氢化法和硅烷封端聚氨酯预聚体法，传统的双键硅氢化法是将羟端基聚醚制成碱金属的盐，再用多卤化物与其反应，制成高分子量聚醚，随后使高分子量聚醚的碱金属的盐和卤代烯烃化合物（如氯丙烷）反应，制成烯端基聚醚，烯端基聚醚和含氢硅烷在氯铂酸催化下进行硅氢加成，制得末端带有可水解甲硅基的硅改性聚醚。? 表 日本建筑密封胶的产量（Kt） 年 份 1988 1989 1990 1991 1992 1993 19994 1995 硅酮 13.00 15.74 18.49 19.81 21.02 21.32 23.32 23.99 硅改性聚醚 9.57 12.63 15.17 18.32 21.52 24.23 29.06 32.82 聚氨酯 24.51 26.63 27.91 27.94 27.84 28.02 29.80 29.94 单组份 6.03 7.05 7.19 7.35 7.80 8.64 9.96 9.68 双组份 18.48 19.98 20.72 20.59 20.04 19.38 19.84 20.26 聚硫 11.31 11.70 12.20 12.94 12.24 11.60 10.47 10.21 丙烯酸酯 14.63 15.28 17.10 15.55 14.18 12.43 11.68 11.99 其它 3.61 3.46 3.40 3.13 3.34 2.97 2.89 2.40 合计 76.60 85.40 94.30 97.70 100.10 100.60 107.20 111.30 注：由日本通产者生活产业局统计? 硅烷封端聚氨酯预聚体法，采用多异氰酸酯和羟基的反应使聚醚扩链，然后再利用异氰酸酯连接聚醚和硅烷偶联剂，制成端基可水解甲硅基的聚醚，也即是硅烷端基聚氨酯。硅烷端基聚氨酯属于一种新型的聚