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[第11章_化学动力学-wfz-2

* * §11.3 速率方程的确定 只讨论速率方程为 的情况,对于一般情况 可通过将反应物按计量系数比进行实验、采用初始速率法及隔离法等将其化为最简单的形式。 确定速率方程就是要确定反应级数 n,及反应速率常数 k。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1. 尝试法 尝试法(或试差法)利用各级反应速率方程积分形式的线性关系来确定反应的级数。 实验数据: 分别用下列方式作图: 积分法适用于具有简单级数的反应。 如果所得图为一直线,则反应为相应的级数。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 例 11.3.1 气体1, 3 ?丁二烯在较高温度下能进行二聚反应: 将1,3-丁二烯放在326 ℃ 的容器中,不同时间测得系统的总压 p 如下: 8.02 79.90 12.18 77.88 17.30 75.63 24.55 72.89 33.00 70.36 42.50 67.90 55.08 65.35 68.05 63.27 90.05 60.43 119.00 57.69 试验开始时(t = 0),1, 3 ?丁二烯在容中的压力是 84.25 kPa。试求反应级数及速率常数。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 解: 0 84.25 8.02 75.55 12.18 71.51 17.30 67.01 24.55 61.53 33.00 56.47 42.50 51.55 55.08 46.45 68.05 42.29 90.05 36.61 119.00 31.13 不同时间1,3-丁二烯的分压 按0, 1, 1.5, 2 级反应的线性关系作图: 8.02 79.90 12.18 77.88 17.30 75.63 24.55 72.89 33.00 70.36 42.50 67.90 55.08 65.35 68.05 63.27 90.05 60.43 119.00 57.69 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 容易看出, 与时间 t 成很好的直线关系,因此该反应为二级反应,速率方程为: 由直线的斜率得出 注意:要成功应用尝试法确

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