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第二章 定性分析概论
第一节定性分析的任务和分析方法
一、定义
定性分析的任务是鉴定物质中所含有的组分。
组分:元素或离子(无机物)——无机定性分析
元素、官能团或化合物(有机物)——有机定性分析
我们现在学的是无机定性分析,它是无机化学的后继课程,同无机化学有紧密的联系。
二、本学期的学习目的
通过本学期定性分析的学习,我们可以达到以下几个方面的目的:
(1)可以对常见离子及有关化合物的性质、反应条件以及它们彼此的分离和鉴定等有更深刻的理解;
(2)定性分析是理论与实际结合得很紧密的课程,学生通过己知物与未知物的分析,可进一步提高运用理论知识解决实际问题的能力;
(3)定性分析的半微量操作技术有助于培养我们的细致认真的态度,提高实验操作的技能技巧,为将来进行定量分析及其他精密实验作好准备;
(4)定性分析的实验方法本身有很大的实用价值,是化学实验工作者所不可缺少的知识和技能。
三、分析方法
定性分析方法的分类同分析化学总的分类方法一致……
定性分析方法可采用化学分析和仪器分析法进行。
化学分析法的依据是物质间的化学反应。按反应体系的特征来分,常用有干法和湿法。1)干法
干法是指固体样品和固体试剂在常温下进行反应的方法。如:粉沫研磨法、焰色反应和熔珠反应等。
焰色反应是根据试样在无色火焰中灼烧时,所呈现的不同颜色的火焰,来鉴定试样中含有何种元素的方法,几种金属元素焰色如下:
元素 焰色 钾 紫色 钠 黄色 钡 绿色 锶 洋红色 钙 砖红色 铜 绿色 熔珠反应是利用硼砂(Na2B4O7·10H2O)或者磷酸氢铵钠(NaNH4HPO4·4H2O)与某些金属盐类于高温下共同熔融,反应生成熔珠,由熔珠的颜色确定金属盐类成分的方法。 如:钴的化合物与硼砂共熔反应生成蓝色熔珠偏硼酸钴:Co(BO2)2;铬的化合物与磷酸氢铵钠共熔生成深绿色的熔珠磷酸铬:CrPO4。
特点:干法分析只需少量的简单仪器和试剂,操作简便,在野外矿物鉴定上被广泛应用,但这种方法不够完善,鉴定元素种类少,一般只能起辅助作用。
我们所要学习的主要是湿法。
2)湿法
在水溶液中进行反应的方法称湿法。首先须将样品用水,酸等溶剂或碱熔法处理成水溶液供鉴定用,湿法反应是利用化学反应的外部特征来进行离子鉴定的。
常量法定性分析所用的试样量为0.1-1g(或10-3Oml),所用的仪器是普通的试管、烧杯、漏斗等,沉淀与溶液的分离使用过滤的方法。这种方法的操作技术比较简便,易于掌握,但是,由于操作费时,药品消耗量大,从四十年代开始已被逐步淘汰。微量法所用的试样且为常量法的百分之一,即固体数毫克,溶液数滴。这样少的试样,必须使用小巧而特殊的器皿。所用的手段包括显微结晶分析和点滴分析等等,操作技术较难掌握,不适于初学者。半微量法介子上述二者之间,试样量为常量法的1/10-1/20,即固体试样几十毫克,液体试样1-3ml,沉淀与溶液的分离使用离心机,离子的检出以点滴反应为主。这种方法基本上保留了常量法的优点,又有灵敏、快速、节省试剂等特点,很适合于初学者学习。
我们这学期的定性分析部分所使用的是半微量化学分析法
第二节 反应进行的条件
一、定性反应
定性分析中应用的化学反应包括两大类型:
(一)分离或掩蔽反应:用于的反应。
要求:反应要迅速、完全并有很好的选择性。()鉴定反应:根据试样和试剂发生化学反应所显示的明显外部特征,判断有何种离子存在的化学反应。
要求:反应灵敏、迅速,而且具有明显的外部特征
(1)沉淀的生成或溶解(特别是有色沉淀的生成)
例如,在Cl-的试液中,加入AgNO3,试剂即有白色沉淀生成,在沉淀上加氨水后,沉淀即溶解,
Cl-+Ag+=AgCl↓(白色)
AgCl↓+2NH3=Ag(NH3)2++Cl-
利用上述反应,鉴定Cl-的存在。
(2)溶液颜色的改变
例如,在有Fe3+存在的试液中,加入NH3SCN试剂后溶液即呈血红色,可判断有Fe3+存在。
Fe3++6SCN-=Fe(SCN)63-(血红色)
(3)气体的排出
根据反应中产生的气体的颜色、臭味或产生的气体与一定试剂的反应,以检出某种离子。例如,将稀酸加入到含有S2-的试液中,则排出有腐卵臭的H2S气体,可由其臭味,辨别S2-的存在,
S2-+2H+=H2S↑
如果产生的H2S气体很少,不能由臭味辨别,则可使气体与Pb(Ac)2,试纸作用,如试纸变黑,则说明有S2-存在,
Pb(Ac)2+H2S=PbS↓+2HAc
(4)特殊气味的产生
例如,Ac-能与C2H5OH(浓H2SO4的存在下)作用生成醋酸乙酯,借其特殊的香蕉气味,可以检出Ac-的存在:
2CH3COONa+H2SO4=Na2SO4,+2CH3COOH
CH3COOH+C2H5OH=CH3COOOC2H5OH(醋酸乙酯)+H
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