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[波谱分析—UV-Vis

波谱分析—— UV-Vis — 基于分子外层电子跃迁产生的吸收光谱进行 分析测定的一种仪器分析方法,常用波长 范围为200 – 800 nm(4-200 nm 为真空紫 外区)。该能量对应分子的三种能级: hv = △E电子 + △ E振动 + △ E转动 三种能级的图例如下: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 不同物质结构不同或者说其分子能级的能量(各种能级能量总和)或能量间隔各异,因此不同物质将选择性地吸收不同波长或能量的外来辐射,这是UV-Vis定性分析的基础。 定性分析具体做法是让不同波长的光通过待测物,经待测物吸收后,测量其对不同波长光的吸收程度(吸光度A),以吸光度A为纵坐标,辐射波长为横坐标作图,得到该物质的吸收光谱或吸收曲线,据吸收曲线的特性(峰强度、位置及数目等)研究分子结构。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ?-胡罗卜素 咖啡因 阿斯匹林 丙酮 几种有机化合物的分子吸收光谱图。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 波谱分析 —— UV-Vis 一、方法原理 1、有机化合物的紫外可见吸收光谱 (1)非键和成键向反键的跃迁(四种) (2)电荷迁移跃迁(分子内的氧化还原过程) 如 ph – NR2 ,ph –COR 等(吸光系数大于104) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 各轨道能级高低顺序:???? n??*??*; 可能的跃迁类型:?-?*;?-?*;?-?*;n-?*;?-?*;n-?* Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ?-?*:C-H共价键,如CH4(125nm);C-C键,如C2H6(135nm),处于 真空紫外区; ?-?* 和?-?*跃迁:尽管所需能量比上述?-?*跃迁能量小,但波长仍处于 真空紫外区; n-?*:含有孤对电子的分子,如H2O(167nm);CH3OH(184nm);CH3Cl (173nm);CH3I(258nm);(CH3)2S(229nm);(CH3)2O(184nm) CH3NH2(215nm);(CH3)3N(227nm),可见,大多数波长仍小于 200nm,处于近紫外区。 以上四种跃迁都与?成键和反键轨道有关(?-?*,?-?*,?-?*和n-?*),跃迁能量较高,这些跃迁所产生的吸收谱多位于真空紫外区,因而在此不加讨论。 只有?-?*和n-?*两种跃迁的能量小,相应波长出现在近紫外区甚至可见光区,且对光的吸收强烈,是我们研究的重点。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 波谱分析 —— UV-Vis 2、几个概念 —— 生色团、助色团(P10)、红移、紫移 3、芳香族化合物的吸收光谱 (1)苯的吸收光谱(E1、E2 、B) (2)烷基取代 — 使B带稍向长波移动; (3)助色团取代 — 使E、B带红移,强度增加; (4)生色团取代 — 使B带显著红移(见表P22); (5)稠环芳香族化合物 — 共轭越大,红移越多(P

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