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对称电对 sp点及ep点在突跃中位置 *5.指示剂 3类 氧化还原型 变色范围、变色点; 自身指示剂; 特殊指示剂 终点误差林邦误差公式 *6.氧化还原滴定结果计算 氧化还原反应复杂,同一物质在不同条件下反应得不同产物。计算结果步骤: a.弄清分析程序,做什么?滴定方式(直接、返滴) b.正确写出有关氧化还原反应方程并配平, 包括过程及滴定方程 c.据反应式确定化学计量系数。 由各步反应计量关系得: aX~bY~cZ~dT, aX~dT d.计算 *7.应用:三种方法比较,列表、注意事项 (1).KMnO4法原理(基本反应、 E 0 )、条件、硫酸介质、指示剂、特点 KMnO4配制、标定及条件、基准物、应用H2O2 (2).K2Cr2O7法原理、条件、酸性介质、 应用测铁 条件 、指示剂/加H3PO4作用、应用亚铁 (3).碘量法 指示剂+操作(防止I2挥发和I-氧化) 直接碘量法测还原剂条件 ,I2液配制 、标定、应用、KI作用 间接碘量法应用、测氧化剂条件 弱酸性或中性、应用铜, Na2S2O3配制与标定 典型例题p137,1-4p140,6、7p150,9p15211-13 思考题1、7、8、13、14 作业题1、3、4、12、16、17、22、24 第六章 重量分析和沉淀滴定法 目的要求(1)认识重量分析的实质、应用范围 (2)明确重量分析对沉淀的要求. (3)掌握沉淀平衡及形成过程理论,进而掌 握进行沉淀的条件和沉淀剂的选择、用量 (4)理解共沉淀理论及影响,如何减免沉淀玷 污的应用. (5)沉淀滴定法的基本原理和条件控制. * 1.基本概念:同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应、相对过饱和度、均相、异相成核、共沉淀、同时沉淀、继沉淀、表面吸附、混晶、陈化 2.重量分析特点及要求-高含量准确度高 (1)重量分析与容量分析区别 (2)沉淀形式与称量形式要求 *(3)重量分析方法要求(三保) **3.沉淀溶解度及影响因素(保量) (1)溶解度及溶度积 s= s0+s离子 (2)影响因素: 四大效应主要(盐效应较小常忽略) 比较不同类型沉淀Ksp与S关系,同离子影响大小。 实际四大效应综合考虑重点,但同离子效应必须考虑。(定性判断s大小;公式定量计算s) 同 S ↓ MA(s) = M + A 无络合的强酸盐沉淀 盐 常忽略 酸 S ↑ 弱酸盐及难溶酸盐 络 有络合尤其稳定者, S又较大 *一般推导的公式是单一一种效应,而实际都是两种效应以上,故计算必须按照例题的方法进行。 ?结合例题总结同+盐、同+酸、同+络三种实际情况S计算方法 其他因素影响 较小(温度、溶剂) 4.沉淀形成(保形) (1).沉淀分类 (2)槐氏公式 意义、定性使用 (3)沉淀形成理论 均相、异相成核,临界CQ /s意义 成核作用 长大过程 凝聚 无定形↓ 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 成长,定向排列晶体↓ 5.影响纯度因素(保质) 表面吸附 吸附本质(双电层)优先吸附构晶 离子, Ksp小,价高,C大优先 共沉淀 混晶 条件 半径与构晶离子相近,晶体结构相同 吸留与包夹 继沉淀与共沉淀区别 减少沉淀玷污方法 *6.沉淀条件的选
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