化学第五版第06章论述.ppt

(2) 解：pH=5.0时，查表得 8.浓度均为0.0100 mol·L-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I-浓度为1 mol·L-1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。 9. 欲要求Et≦±0.2%，试验检测终点时，△pM=0.38,用2.00×10-2 mol·L-1 EDTA滴定等浓度的Bi3+，最低允许的pH为多少？若检测终点时,△pM=1.0，则最低允许的pH又为多少？ 解:???? 由题意可知 ??????? ???????? 18.测定锡铅合金中Pb,Sn含量时，称取试样0.2000 g，用HCl溶解后，准确加入50.00 mL 0.03000 mol/LEDTA，50 mL水，加热煮沸2 min，冷后，用六亚甲基四胺将溶液调至pH＝5.5，加入少量1,10-邻二氮菲，以二甲酚橙作指示剂，用0.03000 mol/L Pb2+标准溶液滴定，用去3.00 mL。溶后加入足量NH4F，加热至40 oC左右，再用上述Pb2+标准溶液滴定，用去35.00 mL。计算试样中Pb和Sn的质量分数 。 本章结束！ 谢谢！ K稳 浓度 酸度 其它L（络合剂） 其它共存离子N 无关 有关 温度 当无副反应时， KMY越大， 反应进行的越完全， 用KMY可衡量反应进行的程度； 当有副反应时， KMY越大， 反应进行的不一定完全， 用K’MY可衡量反应进行的程度。 条件形成常数 表示所生成的络合物的不稳定性的常数。 不稳定常数（K不稳） 逐_百度词典 [拼音][zhú] * 硬酸：H+，碱金属、碱土金属离子，Al3+，Fe3+， BF3，RCO+等；1. 低极化性、小尺寸和高正氧化态的路易斯酸,它没有易激发的外层电子,如H+,Li+和Al3+。? 硬碱：F-，OH-，-OAc，Cl-，CO32-，RO-，ROH， NH3，RNH2，NO3-，SO42-等； 软酸：Cu+，Ag+，Pd2+，Pt2+，BH3，I2，Br2等； 软碱：I-，-CN，-SR，R2S，C6H6，CO，(RO)3P等。 * * * * EDTA-M动画用鼠标单击播放图像即可播放，再次单击停止，其左右同颜色对应相同元素 * ?钼 (mù)?钍锆钍编辑?[tǔ]?  汉语读音：gào 钴?[gǔ]?  * * (KPbY=1018.04,KCaY=1010.7，KMgY=108.7) * 介绍横坐标、纵坐标 * * 27 § 6.5 准确滴定与分别滴定判别式 单一金属离子准确滴定 混合金属离子分别滴定 一、单一金属离子准确滴定的判别式 当滴定所允许的误差Et在±0.1%以内，△pM’=±0.2时，此离子被准确滴定，由误差公式可推出有如下的条件： 当滴定所允许的误差Et在1%以内，△pM’=±0.2时，此离子被准确滴定，由误差公式可推出有如下的条件： 前提 △pM`=±0.2 Et ≤0.1% △pM`=±0.2 Et ≤0.3% △pM`=±0.5 Et ≤0.3% △pM`=±0.2 Et ≤1% 直接准确滴定的条件 多种离子共存时，当滴定其中一种离子时，其它离子就成为干扰离子，经计算要想在共存离子的干扰下，对离子进行准确的测定，根据林邦误差公式，在△pM’=0.2，Et≤0.3%，必须满足的条件是： 二、多种离子共存时，分别滴定的判别式 §6-6 络合滴定中的酸度控制 1、单一离子络合滴定的酸度控制 2、混合离子分别滴定酸度的控制 最高酸度是使： 要准确滴定必须满足： 1、最高酸度 pHmin 一、单一离子络合滴定的适宜酸度范围 表10 表9 2、最低酸度 pH 直至出现水解 金属离子水解酸度即最低酸度，对应的是最高pH值，pHmax 例：用0.01 mol / L EDTA滴定同浓度的Fe3+, 试计算pHmax。 解 pHmax =2.0 溶度积 初始浓度 二、混合离子分别滴定酸度的控制 混合离子体系分别滴定的思路 M, N KMY KNY KMY KNY KMY ~ KNY 控制酸度 掩蔽 选择滴定剂 K′MY与酸度的关系 设 lg? (1) 1 2 N 对 M 的滴定无影响，与单一离子的情况一样。 (2) 适宜酸度 lg? 1 2 a b K′MY在pHa ~ pHb之间达到最大，一般将其视为滴定的适宜酸度。 pHa 相对应的pH值 pHb 水解对应的pH值 §6-7提高络合滴定选择性的途径 1、降低干扰离子N的浓度，使其达到分别滴定的条件。 络合掩蔽法、沉淀掩蔽法