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共价键的形成
A,B 两原子各有一个成单电子,当 A,B 相互接近时,两电子以自旋相反的方式结成电子对,即两个电子所在的原子轨道能相互重叠,则体系能量降低,形成化学键,亦即一对电子则形成一个共价键。
形成的共价键越多,则体系能量越低,形成的分子越稳定. 因此,各原子中的未成对电子尽可能多地形成共价键. 配位键形成条件:一种原子中有孤对电子,而另一原子中有可与对电子所在轨道相互重叠的空轨道. 在配位化合物中,经常见到配位键. 在形成共价键时,单电子也可以由对电子分开而得到。
共价键的方向性和饱和性
共价键的数目由原子中单电子数决定(包括原有的和激发而生成的. 例如: O 有两个单电子,H 有一个单电子,所以结合成水分子,只能形成2个共价键; C 最多能与 H 形成 4 个共价键.原子中单电子数决定了共价键的数目. 即为共价键的饱和性。
各原子轨道在空间分布是固定的,为了满足轨道的最大重叠,原子间成共价键时,当然要具有方向性。共价键的键型
共价键的键型分类
成键的两个原子间的连线称为键轴. 按成键与键轴之间的关系,共价键的键型主要为两种:
a) 键
键特点: 将成键轨道,沿着键轴旋转任意角度,图形及符号均保持不变. 即键轨道对键轴呈圆柱型对称,或键轴是 n 重轴。
b) 键
键特点: 成键轨道围绕键轴旋转180°时,图形重合,但符号相反.
键参数:化学键的形成情况,完全可由量子力学的计算得出,进行定量描述. 但通常用几个物理量加以描述,这些物理量称为键参数。
a) 键能
AB(g) —— A(g) + B(g) H = EAB = DAB
对于双原子分子, 解离能DAB等于键能EAB,但对于多原子分子, 则要注意解离能与键能的区别与联系。另外,相同的键,在不同化合物中,键长和键能不相等. 例如,CH3OH中和C2H6 中均有C-H键,而它们的键长和键能不同。
c) 键角
是分子中键与键之间的夹角(在多原子分子中才涉及键角)。
如,H2S 分子,H-S-H 的键角为 92°,决定了H2S 分子的构型为“V”字形。
又如: CO2中,O-C-O的键角为180°,则CO2分子为直线形。
因而,是决定分子几何构型的重要因素
第一电离能
意义
电离能可以衡量元素的原子失去一个电子的难易程度(可近似理解为金属性)。第一电离能数值越小,原子越容易失去一个电子;第一电离能数值越大,原子越难失去一个电子。 符号及表达式
第一电离能的符号为I1,单位是kJ/mol。气态原子形成+1价气态阳离子的过程可表示为:
M(g) — e- → M+ (g)
规律
1.随着核电荷数的递增,元素的第一电离能呈现周期性变化。
2.总体上金属元素第一电离能较小非金属元素第一电离能较大。
3.同周期元素第一电离能从左到右有增大的趋势。所以同一周期第一电离能最小的是碱金属元素,最大的是稀有气体元素。
4.同一周期内元素的第一电离能在总体增大的趋势中有些曲折。当外围电子在能量相等的轨道上形成全空(p0, d0, fo)、半满(p3, d5, f7)或全满(p6, d10, f14)结构时,原子的能量较低,元素的第一电离能较大。特例是第二主族的第一电离能大于第三主族,第五主族的第一电离能大于第六主族。
5.同一主族元素从上到下,原子半径增加,有效核电荷增加不多,则原子半径增大的影响起主要作用,第一电离能由大变小,元素的金属性逐渐增强。
6.同一副族第一电离能变化不规则
氢元素到钙元素的第一电离能
元素的第一电离能具有周期性。就是说它在周期表中的变化具有一定的重复性。举例来说,从 Li 到 Ne 的第一电离能变化和从Na 到 Ar 的第一电离能变化之间存在着相似性。
通过应用原子的电子排布知识,我们可以对第一电离能的所有变化进行解释。
电离能是某特定电子摆脱原子核引力所需的能量。电离能高表明原子核和电子间的吸引力强。
原子核的质子越多,其所带的电荷就越多,对电子的吸引就越强。
随着距离加大,吸引力会迅速减小。比起离原子核稍远的电子,紧靠原子核的电子所受到的吸引要强烈的多。
举例来说,钠原子的电子排列是2,8,1。(在这里用这个标记法更方便一些!)
钠的外层能级电子往原子核的方向看, 并不能看清原子核。因为在它和原子核之间存在第一和第二能级的电子。内层能级的10个电子对外层能级的电子有排斥作用,这种排斥作用与原子核11个质子对外层电子的吸引作用共存。两相抵消后,外层电子能感觉到来自原子核的约 1+ 左右的净吸引力。内层电子的这种抵消被称为内层电子对外层电子的屏蔽(screening) 。
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