08-卤代烃分析.ppt

8.4 亲核取代反应与消除反应机理 C l C H 2 O H C l C H 2 C l + NaOH H 2 O H 2 O C H 3 C =C H C H 2 C l C l + N a O H C H 3 C =C H C H 2 O H C l 烯丙基型 孤立型 乙烯型 不饱和卤代烃的活性： 8.4 亲核取代反应与消除反应机理 多卤代烃的性质 1. 卤原子分别连在不同碳原子上的多卤代烃如： Br-CH2CH2-Cl，其性质与一卤代烃相似。 2. 在同一个碳原子上连有一个以上 X 的多卤代烃，其C—X 键相当稳定，不易发生取代反应。例如 CH2Cl2、HCCl3、CCl4、CF2Cl2 ( Freon, 氟里昂，F12)等就不易水解。因此，同碳多卤代烃比较稳定. 在 b—C上连有氢时，也可发生脱去 HX 的消除反应. 8.4 亲核取代反应与消除反应机理 Summary of Reaction of Halides 亲核 取代 —C—C— 碱(醇溶液) C = C (Saytzeff烯烃) H X —C—C— Zn (或Mg) C = C + ZnX2 X X R-CHBr-CHBr-R’ 碱(醇溶液) R-C≡C-R’ 消除 反应 R-X + Mg 无水乙醚 R-Mg-X R-MgX+CO2 RCO2MgX 酸水解 RCO2H + Mg(OH)X 与金属反应 HOH / OH- R-OH + HX NaCN R-CN + NaX R-X + HNH2 R-NH2 + HX NaOR’ R-O-R’ + NaX AgNO3 R-ONO2 + AgX (鉴别) THE END 本章习题 《有机化学学习指南与练习》 P31——8.2单元练习 所以在制备格氏试剂时必须防止这些物质的存在，并采取隔绝空气中湿气的措施。 由于格氏试剂在有机合成中有广泛的应用，故有“有机合成中的万能试剂”的美称。Victor Grignard 因此获得1912 Nobel化学奖。 8.3 卤代烃的化学性质 Victor Grignard (1871 ~1935) 诺贝尔化学奖 （1912） 8.3 卤代烃的化学性质 有机锂、铜化合物 目的：增长碳链 例： 8.3 卤代烃的化学性质 有机钠化合物 目的：增长碳链 *武兹(Wurtz)反应(只适用于1oRX和某些2oRX) RCl + 2Na RNa + NaCl 2RX + 2Na R-R + 2NaX *炔基钠与卤代烃的偶联 (只适用于1oRX) RC?CNa + C2H5Br RC?C-C2H5 8.4 亲核取代反应与消除反应机理 8.4.1、亲核取代反应历程 溴甲烷、溴乙烷和异溴丙烷在80％乙醇水溶液中的水解速度很慢；而三级溴丁烷则非常快。 如果在80％乙醇的水溶液里加入OH-，则溴甲烷、溴乙烷、异溴丙烷水解速度随溴代烷及OH-浓度的增加而加快； 而三级溴丁烷的水解则不受OH-浓度的影响。 实验例子： 说明： 溴甲烷、溴乙烷和异溴丙烷水解速率取决于溴代烷及OH-的浓度; 而三级溴丁烷的反应速率只取决于溴代烷的浓度。 8.4 亲核取代反应与消除反应机理 8.4.1、亲核取代反应历程 8.4 亲核取代反应与消除反应机理 Bond being made 1. 双分子亲核取代反应(SN2) 如CH3Br的碱性水解: HO- + Br Nucleophilic backside attack HO 快 Inversion of configuration at carbon 慢 Transition state Bond being broken HO Br d- d- 8.4.1、亲核取代反应历程 8.4 亲核取代反应与消除反应机理 8.4 亲核取代反应与消除反应机理 动画模拟碘甲烷碱性水解历程：SN2 8.4 亲核取代反应与消除反应机理 (2) 反应速度 r = k[C