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第4讲 难容电解质的溶解平衡 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡,了解溶度积的含义及其表达式,能进行相关的计算。 2.了解难溶电解质的沉淀转化的本质。 考纲要求 溶解性 易溶 可溶 微溶 难溶 溶解度 >10g 1—10g 0.01—1g <0.01g 示例 KNO3 NaHCO3 CaSO4 、Ca(OH)2 AgCl 一、根据溶解性大小对物质分类 绝大多数物质的溶解度随温度的升高而增大,如KNO3,少数物质的溶解度随温度升高变化不明显,如NaCl,个别物质的溶解度随温度的升高反而减小,如Ca(OH)2 。 二、溶解平衡的建立 1、可溶物的溶解平衡: 将固体(如NaCl)溶于水,一方面,在水分子的作用下分子或离子脱离固体表面进入溶液中,这一过程叫溶解(或扩散)过程,另一方面,溶液中的分子或离子又在未溶解的固体表面聚集成晶体,这一过程叫结晶(或析出)过程,当这两个相反的过程速率相等时,物质的溶解达到最大限度,形成饱和溶液,达到溶解平衡状态。 溶解 固体溶质 溶液中的溶质 沉淀 ①v溶解v沉淀,固体 ②v溶解=v沉淀,溶解 ③v溶解v沉淀, 晶体 溶解 平衡 析出 特征:动、定、等、变 可溶的电解质溶液中存在溶解平衡,难溶的电解质在水中是否也存在溶解平衡呢? 绝对不溶的物质是不存在的,任何难溶物质的溶解度都不为零,以AgCl为例,尽管溶解度小,但仍会有少量溶解,AgCl在水中存在两个过程,一方面少量Ag+和Cl-在水分子作用下脱离AgCl表面溶入水中,另一方面,溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面正、负离子的吸引,回到AgCl表面析出沉淀。 2、沉淀的溶解平衡: AgCl(S) Ag+ (aq) + Cl- (aq) 溶解 沉淀 (1)定义:在一定温度下,当沉淀溶解和生成的 速率相等的状态 (2)特征:动、等V(溶解)= V(沉淀)定、变 离子反应生成难溶电解质,离子浓度小于1×10-5mol/L时,认为该离子反应完全。 3、生成难溶电解质的离子反应的限度 三、沉淀溶解平衡常数——溶度积(Ksp) 1、定义:在一定条件下,难溶性物质的饱和溶液中, 存在着沉淀溶解平衡,其平衡常数叫做溶度积常数 或溶度积. 2、表达式: 对于一定温度下的溶解平衡 MmAn mMn+ (aq) + nAm-(aq) Ksp = [c(Mn+)]m · [c(Am-)]n 3、意义:溶度积反映了物质在水中的溶解能力 4、影响因素:Ksp只与难溶性电解质的性质和温 度有关,而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。 5、溶度积规则:离子积Qc=c(Mn+)m · c(Am-)n 溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量 电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和. Qc Ksp 溶液过饱和,有沉淀析出. Qc = Ksp 溶液饱和,沉淀和溶解处于平衡状态. Qc Ksp 区分“溶度积”与“离子积” 平衡状态,值固定,可通过平衡状态计算出 即时状态,值不定,瞬间值 6、影响沉淀溶解平衡的因素 (1)内因:难溶电解质本身的性质 (2)外因: a 浓度: 加水稀释,沉淀溶解平衡向溶解方向移动,但Ksp不变 b 温度: 多数难溶性电解质溶于水是吸热的,所以升高温度,沉淀溶解平衡向溶解方向移动,同时Ksp增大。 向沉淀溶解平衡体系中加入相同的离子,使平衡向沉淀方向移动,但Ksp不变 c 同离子效应: 2.在100mL 0.01mol/LKCl 溶液中,加入 100mL 0.01mol/L AgNO3 溶液,判断有无沉淀生成。(已知AgCl KSP=1.8×10-10) ? 若有,是判断Ag+是否沉淀完全? 1、沉淀的生成 阅读课本P66~68 四、沉淀反应的应用 (1)沉淀生成的条件: Qc Ksp (2)沉淀的方法: a 调节pH法: 如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至7—8,可使Fe3+生成Fe(OH)3沉淀除去。 Fe3+ + 3NH3·H2O == Fe(OH)3↓ + 3NH4+ b 加沉淀剂: 以Na2S、H2S做沉淀剂,使某些金属离子Cu2+、Hg2+等生成极难溶物CuS、HgS等除去。 Cu2++S2-=CuS↓ Cu2++H2S=CuS↓+ 2H+ Hg2++S2-=HgS↓ Hg2++H2S=HgS↓+ 2H+ CuSO4 + H2S = CuS↓+ H2SO4 (3)注意: 利用沉淀分离或除去某种离子,首先要使生成沉淀的反应能够发生,其次希望沉淀生成的反应进行得越完全越好。 思考与交流 1、如果要除去某溶液中的SO42-,你选择加 入钡盐还是钙盐?为什么? 加
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