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定量分析中的误差 §.1.定量分析中的误差 一准确度与精密度 二误差的种类及减免方法 §.2.分析结果的数据处理 一置信度与平均值的置信区间 1. 随机误差的正态分布和t分布 2. 置信度与平均值的置信区间 二可疑数据的取舍 1.可疑数据的取舍:意义、方法(G检验+Q检验) 2.平均值和标准值的比较:意义、方法(F检验+t检验) §.3.有效数字及其运算规则 1.有效数字 2.有效数字运算规则 滴定概论 §.1.滴定分析概述 常用名词 §.2.滴定分析法的分类与滴定反应的条件 滴定分析法的分类 滴定反应的条件(定量、完全、速率快、能指示终点) 滴定方式:直接滴定法;返滴定法;置换滴定法;间接滴定法 §.3.标准溶液 标准溶液的配制;基准物质 §.4.标准溶液浓度表示法 物质的量浓度;滴定度 酸碱滴定 §.1. 酸碱平衡的理论基础 一、酸碱质子理论: 二、酸碱离解平衡: 共轭酸碱对之间Ka、Kb的相互转化(多元酸)。 三、水溶液中弱酸(碱)存在形式的分布: 1、平衡浓度;分析浓度;分布系数,分布曲线 2、一元、二元、三元酸的分布系数 3、一元、二元、三元酸分布曲线(会看图) 酸碱滴定 四、酸碱溶液中pH的计算: 1、质子条件 2、一元弱酸(碱)pH的计算: 4种情况 cKa10Kw, c/Ka105 cKa10Kw, c/Ka105 cKa10Kw, c/Ka105 cKa10Kw, c/Ka105 3、多元弱酸(碱)pH的计算:不同条件下的计算式 精确式,简化式 4、两性物质(弱酸弱碱盐)的pH计算:不同条件下的计算式 精确式,简化式 五、酸碱缓冲溶液: 1、缓冲溶液的pH计算 2、缓冲范围 酸碱滴定 §.2. 酸碱滴定的指示方法 §.3. 酸碱滴定曲线 一、一元强酸(碱)的滴定: 二、一元弱酸(碱)的滴定: 1、4段式计算 2、滴定过程中中pH的变化规律及滴定曲线形状 3、滴定突跃范围及其影响因素(浓度和Ka) 4、指示剂的选择 5、直接准确滴定的条件(重要) 三、多元酸碱、混合酸碱的滴定: 1、多元酸碱(混合酸碱)滴定的判据:cKai≥10-9, Kai/Ka(i+1)≥104 2、化学计量点pH的计算 3、指示剂的选择 配位滴定法 §.3.外界条件对MY稳定性的影响 一.EDTA酸效应及其对MY稳定性的影响: 1.EDTA的酸效应及酸效应系数:①EDTA总浓度和有效浓度;②EDTA酸效应;③EDTA酸效应系数; 2.EDTA酸效应对MY稳定性的影响:①EDTA酸效应使MY稳定性下降;②条件稳定常数;③pHmin, 二.其它副反应及副反应系数 pHmax 滴定判据: §.6. 混合金属离子的分别滴定 混合金属离子分别滴定的判据: 控制酸度法分别滴定 掩蔽与解蔽法分别滴定:配位掩蔽,氧化还原掩蔽,沉淀掩蔽 解蔽 §.7.应用 氧化还原滴定 §.1.条件电极电位:Nernst方程 §.2.氧化还原反应进行的程度 一平衡常数(K)、条件平衡常数(K’) lg K= lg K’= 二.滴定分析对K’的要求及氧化还原滴定的条件 lg K’≥3(n1+n2) ; §.4.氧化还原滴定曲线及终点确定 氧化还原滴定曲线:电极电位的计算 §.6. KMnO4法 ,碘量法 滴定分析练习题 一、选择题 1.在分析工作中要减小测定的偶然误差可采取方法( ) (A)空白试验 (B) 对照试验 (C) 校准仪器 (D)多次平行试验 2.系统误差( ) (A) 导致分析结果的相对标准偏差增大 (B) 导致分析结果的平均值偏离真值 (C) 导致分析结果的总体平均值偏大 (D) 导致分析结果的总体标准偏差偏大 3.分析数据的处理的步骤应按照( )顺序。 (A) 可疑数据的取舍?F检验?t检验 (B) F检验?Q检验?t检验 (C) G检验?Q检验?t检验 (D)可疑数据的取舍?t检验? F检验 4.欲测定试样中SO2含量。今由5位同学分别进行测定,试样称取量皆为2.20 g,现获得5份报告,合理一份报告为( ) (A) 2.0852﹪ (B) 2.085﹪ (C) 2.08﹪ (D) 2.1﹪ 5.当pH = 5.00时,0.20mol?L-1二元弱酸(H2A)溶液中, H2A的浓度为( )
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