《03-物理化学课程讲义-第三章1.pptVIP

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2016-12-30 发布于北京
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物理化学课程讲义 —— 第三章多组分系统热力学引言引言引言溶液组成的表示法单组分体系的摩尔热力学函数值单组分体系的摩尔热力学函数值多组分体系的偏摩尔热力学函数值多组分体系的偏摩尔热力学函数值偏摩尔量的集合公式偏摩尔量的集合公式偏摩尔量的集合公式偏摩尔量的集合公式 Gibbs-Duhem公式 Gibbs-Duhem公式化学势的定义化学势的定义多组分体系中的基本公式化学势判据化学势与温度的关系相平衡与化学势化学势与压力的关系混合气体中各组分的化学势理想气体的化学势理想气体的化学势气体混合物中各组分的化学势实际气体的化学势稀溶液中的两个经验定律稀溶液中的两个经验定律稀溶液中的两个经验定律理想溶液理想溶液理想溶液非理想溶液非理想溶液非理想溶液非理想溶液非理想溶液稀溶液的依数性蒸气压下降凝固点降低沸点升高渗透压（osmotic pressure）渗透压（osmotic pressure）辅导答疑 3.1 辅导答疑 3.2 辅导答疑 3.3 辅导答疑 3.4 辅导答疑 3.5 辅导答疑 3.6 辅导答疑 3.7 辅导答疑 3.8 辅导答疑 3.9 辅导答疑 3.10 辅导答疑 3.11 辅导答疑 3.12 辅导答疑 3.13 辅导答疑 3.14 辅导答疑 3.15 辅导答疑 3.16 辅导答疑 3.17 辅导答疑 3.18 不分溶剂和溶质，任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律；从分子模型上看，各组分分子彼此相似，在混合时没有热效应和体积变化，这种溶液称为液体混合物。光学异构体、同位素和立体异构体混合物属于这种类型。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (1)式中不是标准态化学势，而是在温度T，液面上总压p时纯B的化学势。考虑到压力对化学势的影响，用(2)式表示，(2)式中是标准态化学势。由于液体体积受压力影响较小，通常忽略积分项，得：这就是液体混合物中任一组分化学势的表示式，也可以作为液体混合物的热力学定义：即任一组分的化学势可以用该式表示的溶液称为理想液体。理想液体中各组分的化学势 (1) 或 (2) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 液体混合物通性： (1) (2) (3) (4) （5）拉乌尔定律和亨利定律没有区别 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 路易斯（G.N.Lewis）提出了活度的概念。在非理想溶液中，拉乌尔定律应修正为：相对活度的定义：活度的概念 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 称为相对活度，是量纲为1的量。称为活度因子（activity factor），表示实际溶液与理想溶液的偏差，量纲为1。显然，这是浓度用表示的活度和活度因子，若浓度用表示，则对应有和，显然它们彼此不相等。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 非理想溶液中组分B的化学势表示式，由于浓度的表示式不同，化学势表示式也略有差异。 (1)浓度用摩尔分数表示是在T，p时，当那个假想状态的化学势。因为在从0 — 1的范围内不可能始终服从Henry定律，这个状态实际上不存在，但不影响的计算。溶质B的化学势 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2