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* 二、碱标准溶液 配制方法:间接法(浓碱法) (NaOH易吸水和CO2,KOH较贵) 标定方法 基准物: ①邻苯二甲酸氢钾 纯净,易保存,质量大 1:1反应,化学计量点pH9.1(酚酞) C6H4(COOK)(COOH)+NaOH = C6H4(COOK)(COONa)+H2O ②草酸(H2C2O4)pKa1=1.23, pKa2=4.19 稳定, 1:2反应,没有第一级突跃,滴到第二个终点时pH8.44 酚酞指示剂 * 一般用NaOH标准溶液(0.1mol/L),NaOH为非基准物质,间接法配制标准溶液。 配制 NaOH HA (含CO32-) 配制不含CO32-的标准溶液常用的方法: ①配制50%浓碱(此时Na2CO3溶解度小而沉淀),吸上层清液, 稀释至所需浓度。 ②如要求不高,可将苛性碱固体颗粒用蒸馏水冲洗2~3次,再溶解。 溶解NaOH的蒸馏水应煮沸再冷却,除去CO2 储存 塑料瓶中(因NaOH腐蚀玻璃),用橡皮塞 标定 ①邻苯二甲酸氢钾 KHC8H4O4:易得纯品,无结晶水,不吸水,易保存,酚酞指示终点,变色敏锐。化学计量点pH9.1(酚酞) ②草酸 H2C2O4·2H2O:固体相当稳定,不风化,但其水溶液易氧化分解 。二元酸一次滴定,滴到第二个终点时pH8.44, 酚酞为指示剂。 甲基橙 酚 酞 无影响 有影响 * 一、酸度的测定 地表水中含CO2、酸雨和工业废酸,使一些水生物不能生存,破坏了生态系统。酸度是衡量水环境质量的一项重要指标。 酸度:水与强碱(NaOH)作用至一定pH值所耗碱的量。 甲基橙酸度:以甲基橙为指示剂,滴定到pH 3.7的酸度,代表的是较强酸的酸度。 酚酞酸度:以酚酞为指示剂,滴定到pH8.3的酸度,代表的是强酸和弱酸的酸度之和,也叫总酸度。 §4-7 酸碱滴定在环境监测中的应用 * 二、碱度的测定 碱度:水中所含能与强酸定量作用的物质总量。 地表水中的碱度:碳酸盐(CO32-),重碳酸盐(HCO3-)和氢氧化物(OH-) 废水中的碱度:除以上成分外还有有机碱,金属水解的盐等 碱度的测定结果因终点pH的不同而有很大差异。 酚酞碱度:以酚酞为指示剂滴定到pH8.3消耗的酸量,代表强碱的碱度。 甲基橙碱度:以甲基橙为指示剂滴定到pH3.7消耗的酸量,代表总碱度。 * 对于污染不太严重的地表水,通过测定酚酞碱度和甲基橙碱度,可计算水中所含CO32-,HCO3-,OH-的含量。 测定方法有两种: (1)连续滴定法 例1:有一碱溶液可能是NaOH,NaHCO3,Na2CO3或以上几种物质混合物,用HCl标准溶液滴定, 以酚酞为指示剂滴定到终点时消耗HCl V1 ml; 继续以甲基橙为指示剂滴定到终点消耗HCl V2 ml, 由以下V1和V2的关系判断该碱溶液的组成。 * (1) V1 0, V2 = 0 (2) V2 0, V1 = 0 (3) V1 = V2 (4) V1 V2 0 (5) V2 V1 0 解:分析: 只有OH- V10,V2=0 只有HCO3- V1=0,V20 只有CO32- V10(CO32- →HCO3-),V2(HCO3- → H2CO3) 因此,(1) 只有OH-,(2) 只有HCO3-,(3)只有CO32-, (4)有OH-+CO32-,(5)有CO32-+HCO3- OH-,强碱,使酚酞变色 CO32-→HCO3-,强碱,使酚酞变色 HCO3- →H2CO3,弱碱,使甲基橙变色 OH-与HCO3-不能共存(因为二者反应生成CO32-) * (2)分别滴定法 取两份同样的样品,一份以酚酞作指示剂,另一份以甲基橙作指示剂,分别滴定至终点,滴定体积分别记为VpH8.3和VpH3.7 OH-: VpH8.3=VpH3.7 HCO3-: VpH8.3=0, VpH3.70 CO32-: VpH8.3=1/2 VpH3.7 OH-+ CO32- : VpH8.31/2VpH3.70 CO32- + HCO3- : VpH3.7VpH8.30 * 例2: 称取混合碱试样1.200g, 用0.5000mol/L盐酸滴至酚酞褪色, 用去盐酸30.00ml, 然后加入甲基橙, 用盐酸继续滴至橙色
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