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超临界状态 例 100℃时, 纯CCl4(A)及纯SnCl4(B)的蒸气压分别为1.933×105 Pa及0.666×105Pa.这两种液体可组成理想液态混合物. 假定以某种配比混合成的这种液态混合物, 在外压力为1.013×105Pa的条件下, 加热到100℃时开始沸腾. 计算: (1) 该液态混合物的组成; (2) 该液态混合物开始沸腾时的第一个气泡的组成. 二组分液态部分互溶系统的溶解度图 图中ACB曲线以外的区域是单相区,只有一个液相,自由度: f * = C ? ? +1 = 2 ?1 + 1 = 2 (黄色阴影面) X1 是苯胺在水中的饱和溶液组成; X2 是水在苯胺中的饱和溶液的组成。 临界会溶温度 由图中可以看出,对酚-水体系来说,随着温度的下降,共轭溶液的组成的差别就增大,即两种液体的互溶度减小; 讨论 如果在恒温度下往此溶液中加苯胺,则体系的状态点(物系点) 将沿 a b 线向右移动; 如果将此溶液冷却,则当温度降低到 50?C时,体系的状态点正好落在ACB曲线的 L1 上,此时体系即将出现另一液相 L2; 温度继续降低,共轭溶液的组成会随之变改: 3.4 二组分系统固液平衡相图 1. 具有简单低共溶混合物的相图 7.二组分形成化合物系统的相图 读图要点: ① 点、线、区的含义 提示:可看成由两个简单低共熔点相图组合而成 ② 理解两个三相平衡线 ③ 理解形成相合熔点化合物的含义 ④ 应用相律分析各相区 wB 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1500 1000 s(C)+s(B) l(A+B) t/℃ l(A+B)+s(B) E1 500 l(A+B)+s(A) Mg(A) Si(B) Mg2Si(C) s(A)+s(C) s(C)+l(A+B) E2 l(A+B) 1430 638 650 s(C) + 图 3-24 Mg(A)-Si(B)系统的熔点-组成图(生成相合熔点化合物系统) ? ? ? ? 读图要点: ① 点、线、区的含义 ②理解形成不相合熔点化合物的含义 ③ 理解两条三相平衡线的含义: HFP — s(A)+s(C)+lP(A+B) JEG — s(C)+s(B)+lE(A+B) 图 3-25 Na(A) - K(B)系统的熔点-组成图 (生成不相合熔点化合物系统) 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 100 50 -50 0 Na(A) K(B) xB s(C)+s(B) l(A+B) t/℃ s(B) E H l(A+B) M F Ⅳ P J l(A+B) + s(A) + xB,E xB,P xB,M s(C) s(A) + G s(C)+l Ⅱ Ⅰ Ⅴ Ⅵ Ⅲ Na2K (C) ? 8.二组分固、液态完全互溶系统的固、液平衡相图 图 3-26 Ge(A) - Si(B)系统的熔点-组成图 l(A+B) s(A+B) s(A+B) + l(A+B) 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Ge(A) Si(B) xB xB=1.0 xB=0.8 xB=0.6 xB=0.4 xB=0.2 xA=1.0 1703 1640 1581 1505 1400 1210 1550 1440 1345 1265 T/K ?/[?] (a) (b) ? ? 9.二组分固态部分互熔,液态完全互溶系统的液、固平衡相图 读图要点: ① 点、线、区的含义 ②对比二组分液态部分互溶系统的沸点-组成图 ③理解三相平衡线的含义: CED — s?(A+B)+ s?(A+B)+lE(A+B) (1)具有低共熔点的熔点-组成图 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 300 250 150 200 Sn(A) Pb(B) xB l(A+B) t/℃ l(A+B) C D E 350 s?(A+B) + s?(A+B) s?(A+B)+ s?(A+B) s?(A+B) 327 232 l(A+B)+ s?(A+B) 0.011 0.26 0.71 0.96 G F 图 3-27 Sn(A) - Pb(B)系统的熔点-组成图 ? ? ? ? ? ? ? (2) 具有转变温度的熔点—组成图 读图要点: ① 点、线、区的含义 ②理解转变温度的含义: s?(A+B) 1200 ℃ s?(A+B) + lE ③理解三相平衡线的含义: ECD — lE(A+B) +s?(A+B)+ s?(A+B) 图 3-28 Ag(A) - Pt(B)系统的熔点-组成图 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 2000 1600 800 1200 Ag(A) Pt(B) wB l(A+B) t/℃ l(A+B) C D E s?(A+B) + s?(A
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