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michael加成反应 微波辅助的Michael加成反应 第18卷第9期2006年9月 化　学　进　展 PROGRESSINCHEMISTRY Vol.18No.9 Sep.,2006 微波辅助的Michael加成反应 刘振德　何煦昌 3 (中国科学院上海生命科学研究院上海药物研究所　上海201203) 摘… 伊宁县第二小学《伊犁晚报》校园小记者站授牌仪式 活 动 安 排 活动序言： 我校在10月份上旬，面向4—6年级学生进行“伊犁晚报小记者招募”活动，本次活动得到了我校学生和家长们的大力支持，学生踊跃报名，最终考核选拔了141名学生成为伊犁晚报小记者。学… 目 录 一、工程慨况 二、工程建设周期 三、主要设备和设施 四、本工程安全设施概述 五、本工程安全设施施工情况总结： 六、安全施工总结 七、安全设施及原材料检验、检测 1、安全设施检验、检测 2、原材料检验、检测 八、主要装置、设备的施工质量控制 1… 第18卷第9期2006年9月 化　学　进　展 PROGRESSINCHEMISTRY Vol.18No.9 　Sep.,2006 微波辅助的Michael加成反应 刘振德　何煦昌 3 (中国科学院上海生命科学研究院上海药物研究所　上海201203) 摘　要　综述了自微波应用于有机反应以来,微波在促进Michael加成反应中的应用,列举了很多实例, 从中可观察到微波反应的发展前景。 关键词　微波　Michael加成　亲核试剂　无溶剂反应中图分类号:O621125;O42615　文献标识码:A　文章编号(2006)0921121209 TheMichaelReactionUnderMicrowaveLiuZhende　He(ShanghaiInstituteofMeteriaMedicaSciences, Chineseof201203,China) Abstract　Theirradiation(MWI)techniqueinMichaelreactionisreviewedwithanumberofexamples,isdiscussed. Keywords　microwave;Michaeladdition;nucleophile;non2solventreaction 　　微波技术是二战期间用于雷达探测而发展起来的一种技术。二战以后,微波作为一种传输介质和加热方式被广泛用于各个学科领域。微波化学作为化学领域中一门新兴的边缘学科,近几年获得了蓬勃发展。微波最早用于有机合成是上世纪60年代,美国科学家Vanderhoff利用家用微波炉进行丙烯酸酯、丙烯酸和α2甲基丙烯酸的乳液聚合,发现微波加热使聚合速度明显加快,但由于各种原因并未引起人们的重视。1986年Gedye等在微波中进行的酯化反应是现代微波有机合成化学开始的标志。 微波照射不同于传统的加热方式,它是直接加热反应的溶剂和反应物,而不是通过反应容器传热;微波照射是更有效的能量利用和加热方式,加热速度比传统的加热方式快很多。很多反应可以在无溶剂条件下进行,产率高、副反应少,还可以避免使用各种昂贵或有毒的试剂、节省时间、节约能源等,符合当今方兴未艾的绿色化学的要求。 到目前为止,已知可用于微波照射的有机合成反应类型众多,　　收稿:2005年10月,收修改稿:2006年1月　3通讯联系人　e2mail:hexuchan@ [2] [1] 述 [3—14] 。本综述仅介绍有机合成中最重要的反应类 型之一———Michael加成在微波辅助下反应的进展。 1　碳中心亲核试剂的Michael加成反应 碳中心作为亲核试剂是Michael加成反应中应 用最多的一种类型,占所有Michael加成反应的绝大部分。111　微波促进Michael作用的反应 Michael加成反应在通常加热条件下进行往往需要几个小时、甚至几天时间,而利用微波反应,可以缩短到几分钟之内,并且副反应较少, 产率高。 [15] 1996年,Boruah等利用α,β不饱和酮分别与硝基烷烃、丙二酸二乙酯、乙腈和乙酰丙酮反应,在碱性氧化铝做载体、无溶剂条件下,一般家用微波炉中,高产率地得到所要的产物(式1)。 Nu+R1 R2 MWIAl2O3 R1 (1) R2 Ranu等 [16] 将微波应用于普通条件下较难反应 ?1122? 化　学　进　展 [29] 第18卷 [30] 的环烯酮和取代烯酮的Michael加成,将反应物吸附 于中性氧化铝表面,在无溶剂条件下普通家用微波炉中反应4—7min,产率达到65%—90%(式2) 。 素等也不能避免烯酮原料的聚合。Boruah等 采用了CeCl3?7H2O作为催化剂,使用多种1,32二羰基化合物供体和烯酮受体,在