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第三章 氧化还原反应 §3.1 氧化还原反应的基本概念 §3.2 电极电势 § 3.1 氧化还原反应的基本概念 3.1.1 氧化值（数） 3.1.2 氧化还原反应方程式的配平 3.1.3 氧化还原电对 3.1.3 氧化还原电对 如前所述，任何一个氧化还原反应均可拆分成两个半反应；氧化反应和还原反应。每个半反应均是表示某一种元素高低不同氧化态之间的转化。若将其中高氧化态物种称为氧化型，低氧化态物种称为还原型，则它们之间的关系为: 氧化型+ne ?还原型 这种同一元素的氧化型与还原型彼此依存相互转化的关系,称为共轭关系. § 3.2 电极电势 3.2.1 原电池 3.2.2 电极电势 3.2.3 影响电极电势的因素 3.2.4 电极电势的应用 3.2.5 元素电势图及其应用 二、 判断氧化还原反应进行的方向 反应自发进行的条件为△rGm＜0 ∵ △rGm = –nFEMF 即 EMF ＞ 0 反应正向自发进行 EMF ＜ 0 反应逆向自发进行 　　例：判断在酸性溶液中H2O2与Fe2+混合时，能否发生氧化还原反应？若能反应，写出反应方程式。 　　例：现有含Cl-、Br-、I-的混合溶液，欲将I-氧化成I2 ，而Br-、Cl-不被氧化，在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中选择哪一个能符合上述要求？ ∵Fe 3+只能把I-氧化为I2，而 能把Cl-、Br-、I-氧化为相应的单质， ∴应选择Fe2(SO4)3。 所以，该反应在标准态下不能向右进行。 三、电极电势的测定 标准电极电势和标准电动势 金属电极电势的高低主要取决于金属的本性、金属离子的浓度和溶液的温度。在指定温度（298.15K）下，金属铜金属离子浓度为1mol.L-1的溶液所产生的电势，称为该金属的标准电极电势，用φθ或Eθ表示。 φ? 或 2 电极电势的测定 ⑴ 采用还原电势 ⑵ φ?小的电对对应的还原型物质还原性强 φ?大的电对对应的氧化型物质氧化性强 ⑶ φ? 无加和性 ⑷ 一些电对的φ?与介质的酸碱性有关 酸性介质 ： φA? 碱性介质： φB? 　 3 标准电极电势表 4、电极电势的理论计算 电功(J)=电量(C)电势差(V) 电池反应： EMF — 电动势（V） F — 法拉第常数 96485（C·mol-1） Z — 电池反应中转移的电子的物质的量 3.2.3 影响电极电势的因素——Nernst方程式 一、 Nernst方程式 　　二、 影响电极电势的因素 　　1. 氧化型或还原型的浓度或分压 　　2. 介质的酸碱性 Ag 　　3. 沉淀的生成对电极电势的影响 氧化型形成沉淀 ，E↓， 还原型形成沉淀 ，E↑， 氧化型和还原型都形成沉淀，看二者 的相对大小。 小结： Cu 氨水 　　4. 配合物的生成对电极电势的影响 氧化型形成配合物，E ↓， 还原型形成配合物， E ↑， 氧化型和还原型都形成配合物，看 的相对大小。 小结： 5. 弱电解质的生成对电极电势的影响 E小的电对对应的还原型物质还原性强 E大的电对对应的氧化型物质氧化性强 3.2.4 电极电势的应用 一、判断氧化剂、还原剂的相对强弱 * * 得失氧定义 CuO + H2 ===== Cu + H2O 失氧物质称氧化剂 得氧物质称还原剂 失氧过程称还原(半)反应 得氧过程称氧化(半)反应 化合价升降定义 CuO + H2 ===== Cu + H2O 化合价降低物质称氧化剂 化合价升高物质称还原剂 化合价升高过程称氧化(半)反应 化合价降低过程称还原(半)反应 +2 0 0 +1 此定义扩大了氧化还原反应的范围 氧化还原反应 得失电子定义 CuO + H2 ===== Cu + H2O 得电子物质称氧化剂 失电子物质称还原剂 得电子过程称还原(半)反应 失电子过程称氧化(半