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* 第17章 碳、硅、硼 碳 C 单质 石墨,金刚石,C60 ,C70 ? ? ? 无机化合物 CO2 ,白云石 MgCa (CO3)2 , 石灰石、大理石、方解石 CaCO3 。 有机化合物 动植物体,煤 ( s ),石油 ( l ), 天然气 ( g ) 排第 13 位 以下为部分天然矿物晶体照片 硅 Si 以 Si-O-Si 键存在 水晶、石英 SiO2 , 其它硅酸盐矿物 排第 2 位 ( 矽 ) 水晶 ( SiO2 ) 方解石 ( CaCO3 ) §17-1 碳 一 单质 335pm 木炭和焦炭基本属于石墨类型,但是晶形不完整。 1 同素异形体 石墨 硬度小,熔点极高,层状结构 。 碳原子 sp2 杂化,形成分子平面。 碳原子的 pz 轨道互相平行,均垂直于分子平面, 在层内形成 键。有离域 ? 电子,所以石墨导 电。层间的分子间作用力小,易滑动,有润滑性。 金刚石 硬度最大,熔点最高的单质。 m.p. 3823 K 。 碳原子 sp3 等性杂化, 无自由电子,不导电。 正二十面体 共二十个面,每个面都是正三角形;每个面角都是五面角,共十二个顶点。 将每个顶角都截掉,截口处产生十二个正五边形,原来的每个正三角形都变成了正六边形。 20 个正六边形,12 个正五边形 —— 截角正二十面体。 碳簇 以 C60 (足球烯,富勒烯)为最常见。 从正二十面体出发,去理解 C60 的几何形状。 2 碳的还原性 △rSm = -172 J?k-1?mol-1 △rSm = 3 J?k-1?mol-1 △rSm = 178 J?k-1?mol-1 △rSm 如何? 碳作为还原剂, 涉及以下三个反应: (a) 2 CO(g) + O2(g) —— 2 CO2(g) (b) C(s) + O2(g) —— CO2(g) (c) 2 C(s) + O2(g) —— 2 CO (g) 冶金工业上,用碳还原金属氧化物制备金属,如: MnO + C —— Mn + CO ( 1 ) 上述反应 (1) 可以看成由下面两个反应 (2) 和 (3) 相减得到 2 C (s) + O2 (g) —— 2 CO (g) ( 2 ) 2 Mn +
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