天然产物化学-2提取分离课件.ppt

3、加酸碱调节溶液的pH值 对酸性、碱性或两性有机化合物来说，常可通过加入酸、碱以调节溶液的pH值，改变分子的存在状态（游离型或解离型），从而改变溶解度而实现分离。 内酯类化合物不溶于水，但遇碱开环生成羧酸盐溶于水，再加酸酸化，又重新形成内酯环从溶液中析出，从而与其它杂质分离（碱/酸法）； 生物碱一般不溶于水，遇酸生成生物碱盐而溶于水，再加碱碱化，又重新生成游离生物碱（酸/碱法）。这些化合物可以利用与水不相混溶的有机溶剂进行萃取分离。 可以分为强酸性、弱酸性和酚性三种，它们分别溶于碳酸氢钠、碳酸钠和氢氧化钠，借此可进行分离。 4、沉淀法 在中草药提取液中加入某些试剂使产生沉淀，以获得有效成分或除去杂质的方法。 ⑴ 铅盐沉淀法 ⑵ 试剂沉淀法 1.铅盐沉淀法 铅盐沉淀法为分离某些中草药成分的经典方法之一。 醋酸铅及碱式醋酸铅，能与多种化学成分生成难溶的铅盐或络盐沉淀，故可利用这种性质使有效成分与杂质分离。 中性醋酸铅可与酸性物质或某些酚性物质结合成不溶性铅盐。因此，常用以沉淀有机酸、氨基酸、蛋白质、粘液质、鞣质、树脂、酸性皂甙、部分黄酮等。 与碱式醋酸铅产生不溶性铅盐或络合物的范围更广。 试剂沉淀法 在生物碱盐的溶液中，加入某些生物碱沉淀试剂（见生物碱性质），则生物碱生成不溶性复盐而析出。水溶性生物碱难以用萃取法提取分出，常加入雷氏铵盐使生成生物碱雷氏盐沉淀析出 用明胶、蛋白溶液沉淀鞣质；胆甾醇也常用以沉淀洋地黄皂甙等。 5、盐析法 盐析法是在中草药的水提液中、加入无机盐至一定浓度，或达到饱和状态，可使某些成分在水中的溶解度降低沉淀析出，而与水溶性大的杂质分离。 盐析用的无机盐有氯化钠、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铵等。 三七的水提取液中加硫酸镁至饱和状态，三七皂甙乙即可沉淀析出，自黄藤中提取掌叶防己碱，自三颗针中提取小檗碱在生产上都是用氯化钠或硫酸铵盐析制备。有些成分如原白头翁素、麻黄碱、苦参碱等水溶性较大，在提取时，亦往往先在水提取液中加入一定量的食盐，再用有机溶剂萃取。 ㈡ 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 分配系数（K） 两种相互不能任意混溶的溶剂（如氯仿与水）如置分液漏斗中充分振摇，放置后即可分成两相。此时如果其中含有溶质，则溶质在两相溶剂中的分配比（K）在一定温度及压力下为一常数，可以下式表示： K=CU/CL K：分配系数；CU：溶质在上相溶剂中的浓度；CL：溶质在下相溶剂中的浓度。 1、液-液萃取法 2、逆流连续萃取法 3、逆流分配法（CounterCurrent Distribution，CCD） 4、液滴逆流色谱法（DCCC） 5、高速逆流色谱法（HSCCC） 6、气液分配色谱（GC或GLC） 7、液-液分配色谱（LC或LLC） 第二章　天然产物的提取分离　　　　　 2.1 天然产物化学成分的预试验与提取 开发利用天然产物资源离不开对天然产物复杂化学成分的研究，提取分离是开展研究的初期。 天然药物化学研究常从有效成分或生理活性成分的提取、分离工作开始。在进行提取之前，应了解所用材料的基源（如动、植物的学名）、产地、药用部位、采集时间等。 目的物为已知成分或已知化学结构类型，如从甘草中提取甘草酸、麻黄中提取麻黄碱，或从植物中提取某类成分如总生物碱或总酸性成分时，工作比较简单。一般宜先查阅有关资料，搜集比较该种或该类成分的各种提取方案，尤其是工业生产方法，在根据具体条件加以选用。 从中草药或天然药物中寻找未知有效成分或有效部位时，情况就比较复杂。只能根据预先确定的目标，在适当的活性测试体系指导下，进行提取、分离并以相应的动物模型筛选、临床验证、反复实践，才能达到目的。 1.预试验 初步了解所含成分，然后有针对性地提取和分离。 利用显色反应、沉淀反应等，结合薄层色谱、纸色谱等试验手段对所含的化合物类型进行判断。后面在讲各类天然产物时学习。 2.系统分离 利用溶剂极性大小对植物成分分别提取，通常按极性由小到大的顺序依次提取。 3.提取天然产物的常用方法 1）溶剂法：系选择适当溶剂将中草药中的化学成分从药材中提取出来。 浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法等 几种方法的简单介绍（略）： 天然药物中的化学成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂性质有关。溶剂可分为水、亲水性有机溶剂和亲脂性有机溶剂。一些常见溶剂的极性强弱顺序如下（弱到强）： 石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯丙酮乙醇甲醇水 甙类的分子中结合有糖分子，羟基数目多，能表现强亲水性，而甙元则属于亲脂性化合物，而生物碱盐，能够离子化，加大了极性，就变成了亲水性化合物。鞣质是多羟基衍生物，列为亲水性化合物。油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性成分。 萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小，易溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂