第12章 水解2005课件.pptVIP

第十二章 水 解 概述 水解一般可以看作是羟基取代有机分子中的基团生成含羟基有机物的反应. 一般教材又叫羟基化反应. 卤素化合物的水解,芳磺酸的水解,硝基芳烃的水解,芳伯胺的水解,酯类的水解,碳水化合物的水解等. 12.1 脂链上卤基的水解 卤代烷与氢氧化钠,碳酸钠,氢氧化钙等碱作用生成醇类化合物. 反应历程是亲核取代反应. 12.1 脂链上卤基的水解 丙烯的氯化,水解制环氧丙烷 第一步反应是丙烯与次氯酸的加成,后一步脱氯化氢用石灰乳进行作用. 12.1 脂链上卤基的水解 丙烯的氯化,水解制甘油 12.1 脂链上卤基的水解 环氧氯丙烷水解得丙三醇.以下反应是在碱的催化下完成的.而且在一个反应器中一步完成. 苯氯甲烷衍生物的水解 其实质是苄基卤的水解, 催化剂用酸或碱 例: 苯甲醇的合成. 副反应是二苯醚的生成 苯氯甲烷衍生物的水解 例: 苯甲醛的合成 二氯苄比一氯苄更易水解. 酸性条件 碱性条件 12.2 芳环上卤基的水解 氯苯的水解制苯酚,由于反应条件苛刻,所以工业上已经不用(20MPa, 350度以上温度) 但如果氯原子的对位或邻位上有强吸电子取代基,反应就容易进行. 蒽醌环上卤基的水解 蒽醌环上的α-位的卤素比较活泼,在酸性条件下可以水解成酚羟基. 12.3 芳磺酸及其盐类的水解 芳磺酸在酸性条件下水解,磺酸基被氢取代 芳磺酸用碱进行碱熔,产物是酚. 12.3 芳磺酸及其盐类的水解 碱熔法是工业上生产酚类产品的重要方法之一,但缺点是使用大量的酸碱,污染大,大吨位的产品已经改用其它方法. 芳环上有吸电子取代基有利于反应的进行.供电子基团不利于反应的进行. 芳环上的硝基在反应条件下,易发生氧化还原反应,氯比磺基更易水解,氰基反应成羧基并进一步脱羧,所以不能存在于分子中. 12.3 芳磺酸及其盐类的水解 氢氧化钾比氢氧化钠活性大,当然价格高,一般用它们的混合物. 理论上需要二摩尔的碱,但为了使反应完全,常常用2.5摩尔或6-8摩尔的碱. 温度一般要用300-340度,如果活泼原料,温度可以降低. 12.3 芳磺酸及其盐类的水解 例: 间苯二酚的合成 2-萘酚的合成 12.3 芳磺酸及其盐类的水解 例:γ-酸的合成 J和H酸的合成见教材(p374) 12.4 芳环上氨基的水解 由于反应路线比磺基水解长,所以在应用上受到限制, 但如果合成用其它方法不好的产品时,这个方法就会有应用价值. 氨基的酸性水解 反应条件是用稀硫酸催化. 水解温度稍高,如果反应副产物多,可以考虑用磷酸代替硫酸. 例:1-萘酚的制备 氨基的酸性水解 用酸性水解可以得到以下产物. 对于1-氨基萘环化合物,磺基在8-位或β-位在反应中可以被保留,但如果磺基在4或5位就会被水解掉成羟基. 氨基的碱性水解 提高碱熔温度,萘环上α-上的磺基及α-上氨基全部可以被水解. 氨基用亚硫酸氢钠的水解 该反应用于1-氨基萘对位上有磺酸基的反应. 反应条件: 在亚硫酸氢钠的水溶液中,常压沸腾回流,然后加碱处理. 12.5 酯类的水解 最典型的反应是油脂的水解,生产脂肪酸 12.5 酯类的水解 反应条件: 碱性水解:32-36%的氢氧化钠水溶液 压热水裂解:5-5.5MPa,260℃ ,塔式空管反应器,必须注意脱氧以防止脂肪酸的氧化. 酶水解: 用脂肪酶进行水解,生物工程.污染少,产品质量高,反应条件温和. 12.6 氰基的水解 氰基水解成羧酸.例: 苯乙酸的合成 * * *