第10章 醛酮醌课件.pptVIP

10.1 醛、酮的分类和结构 10.2 醛和酮的物理性质 10.3 醛和酮的亲核加成反应 10.4 醛和酮的a-H反应 10.5 醛和酮的氧化和还原反应 10.6 a,b-不饱和醛酮 10.7 二羰基化合物 10.8 醌 10.1 醛、酮的分类和结构 10.1.1 分类 10.1.2 醛、酮的结构 芳醛 2. 酮 单酮 环酮 3. 酮醛 在芳醛、芳酮中，比较重要有特殊性质的是羰基直接连接在芳环上的；不饱和醛酮中有特殊性质的是α,β-不饱和醛、酮；α-二羰基、β -二羰基化合物性质也很特殊。 10.2 醛和酮的物理性质 10.2.1 一般的物理性质 10.2.2 光波谱 1 甲醛为气体，C12以下的醛、酮是液体，其余 为固体；低碳醛有强烈刺激气味，C6~C14的醛、酮有花果香味。 2 与H2O形成氢键，增加在水中的溶解度。 3 有极性，醛和酮的沸点比相对分子质量相近的烃、醚高，比醇低。 丁醇 117OC/74 10.2.2 光波谱 IR谱 （ ，1650 ~ 1780 cm-1 ） NMR谱 化学位移 10.3 醛和酮的亲核加成反应 10.3.1 醛和酮的亲核加成反应概述 10.3.2 与氢氰酸反应 10.3.3 与亚硫酸氢钠加成 10.3.4 与格利雅试剂（金属有机化合物）的加成 10.3.5 与醇的加成 10.3.6 与氨及其衍生物的加成消除反应 10.3.7 与维蒂希试剂的反应 10.3.8 与含活泼氢的试剂反应 10.3.9 与五氯化磷反应 10.3.10 安息香缩合 10.3.1 醛和酮的亲核加成反应概述 亲核加成活性： ⑴ 与R，(R )H的体积位阻有关。 　⑵ 与R，(R )H的给电子能力有关。 　⑶ 与 Nu 亲核性、体积位阻有关。 10.3.2 与氢氰酸反应 机 理： 加HCN，使碳链增长；引入-OH，-CN，用于有机合成。 10.3.3 与亚硫酸氢钠加成 应用：鉴别、分离、提纯醛和酮。 10.3.4 与格利雅试剂（金属有机化合物）的加成 RMgX是强亲核试剂，大多数醛和酮能发生此反应 应用：增长碳链，合成伯、仲、叔醇的方法 制备同一个叔醇，可选用不同的R-MgX和 R-Li活泼，亲核性能强，体积小 10.3.5 与醇的加成 醛、酮加一分子醇生成半缩醛、酮； 与两分子醇反应生成缩醛、缩酮。 Cl3C-CHO,Br3C-CHO的半缩醛和环状半缩醛稳定 分离、提纯H2CO，不含H2O和HCOOH 半缩醛(酮)再和一分子醇反应，生成缩醛(酮)。 例2. 例3. 10.3.6 与氨及其衍生物的加成消除反应 3. 与氨的衍生物反应（H-NHY） 10.4 醛和酮的a-H反应 10.4.1 酸性及互变异构现象 10.4.2 卤代反应 10.4.3 缩合反应 10.4.1 酸性及互变异构现象 由酮式、烯醇式的键能可以估计两者的稳定性： 10.4.2 卤代反应 1. 卤代反应 (2) -OH催化 2. 卤仿反应 碘仿反应 10.4.3 缩合反应 1. 醛缩合 -OH催化机理： 2. 交叉羟醛缩合 3. 酮的缩合 10.5 醛和酮的氧化和还原反应 10.5.1 醛和酮的氧化 10.5.2 醛和酮的还原 10.5.1 醛和酮的氧化 1. 醛的氧化 选择氧化 2. 酮的氧化 3. 坎尼扎罗反应 (Cannizzaro反应、歧化反应) 10.5.2 醛和酮的还原 1. 催化加氢 2. 用金属氢化物还原（NaBH4，LiAlH4） (2) Clemmensen 法（彻底还原） 黄鸣龙改进： (4) 用Mg、Na还原（双分子还原） 4. 还原剂总结 10.6 a, b-不饱和醛酮 10.6.1 亲电加成 10.6.2 亲核加成 10.6.3 插烯规律 10.6.4 烯酮 10.6.1 亲电加成 10.6.2 亲核加成 选择还原，可在H2O，ROH中反应 机 理：亲核加成 (3) Wolff-Kishner 还原