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生物降解高分子材料 040102黄演 040108杨文丽 高分子降解性概念 降解性概念(生物降解塑料的概念) (生物)降解塑料是在特定的环境条件下，其化学结构发生显著变化并造成某些性能下降能被生物体侵蚀或代谢而降解的材料。 降解过程 生物化学作用 1） 高分子材料的表面被微生物黏附，微生物黏附表面的方式受高分子材料表面张力表面结构多孔性温度和湿度等环境的影响。 2） 高分子在微生物分泌的酶作用下，通过水解和氧化的反应将高分子断裂成为低相对分子质量的碎片。 3） 微生物吸收或消耗的碎片一般相对分子质量低于500，经过代谢最终形成CO2、H2O等。 生物物理作用 微生物侵蚀高分子后由于细胞的增大致使高分子材料发生机械性破坏。 降解高分子材料的分类 光降解高分子 光—生物降解高分子 水降解高分子 生物降解高分子 生物降解高分子 完全生物降解高分子(biodegradable) 完全生物降解高分子指在微生物作用下，在一定时间内完全分解为CO2和H2O的化合物。如聚羟基丁酸酯（PHB），聚环己内酯（PCL）。 生物破坏性高分子(biodestructible or biodisintegrable) 指在微生物作用下，高分子仅能被分解为散乱碎片。如淀粉添加的聚苯乙烯（PS）、聚烯烃。 降解高分子材料的分类 按降解高分子的组成和结构分类 掺混型 掺混型是指在普通高分子中加入可降解的物质或可促进降解的物质制得的降解高分子。 结构型 结构型是指本身具有降解结构的高分子。 高分子结构与降解性关系 具有侧链的化合物难降解，直链高分子比支链高分子交联高分子易于降解。比较相对分子质量范围为170~620的线性和支链性碳氢聚合物发现支链性聚合物的真菌生长速度明显小于线性聚合物。？？ 柔软的链结构容易被生物降解，有规晶态结构阻碍生物降解，所以聚合物的无定形区总比结晶区域先降解，脂肪族的聚酯较容易生物降解，而像PET等硬链的芳香族聚酯则是生物惰性的。主链柔顺性越大，降解速度也越大。在塑料制品生产中添加的增塑剂也对塑料的生物降解性产生影响。 具有不饱和结构的化合物难降解，脂肪族高分子比芳香族高分子易于生物降解。 常见高分子主链的降解性 高分子降解理论 降解形式 无规断链 解聚 弱键分解 取代基的脱除 最好能有实际的例子。 * * 按降解机理分类 （１） 化学合成的完全生物降解塑料 　　 选择适宜的单体和催化体系，经化学合成的方法制得可生物降解塑料，在这些塑料中，脂肪族聚酯、聚乙烯醇（PVA）和聚乙二醇等是代表产物。人们利用这些塑料易生物降解的特性对其进行深入、广泛的研究与开发。其中对脂肪族聚酯的研究尤为引人注目。 　　 脂肪族聚酯可以被脂肪酶水解成小分子，然后再进一步被微生物同化。在众多的脂肪族聚酯中，聚已内酯（PCL）应用较广。 （２） 天然的完全可生物降解的高分子 （３） 用生物发酵技术合成的完全生物降解塑料 　　 微生物在新陈代谢过程中，在合成蛋白质、核酸和多糖等大分子物质的同时, 在细胞内还贮存聚酯—聚b -羟基丁酸酯（PHB）。这是一种塑料样的可生物降解的高分子材料。 生物破坏性塑料是一种不能完全生物降解塑料。其研究重点是在通用塑料中混入具有生物降解特性的组分，当其制品消费后，经一定时间可生物降解组分降解，至使其制品丧失力学性能与形状，以很小的粒子或碎片分散在自然界，避免造成宏观污染，但微观上的影响依然存在。由于生物破坏性塑料可以沿用通用塑料的加工工艺和设备，其生产成本较低，仍然有一定的消费市场。但是它不能从根本上解决“白色污染”。 高分子材料的生物降解性与其结构有很大关系，高分子的形态、形状、相对分子质量、氢键、取代基、分子链刚性、对称性等均会影响其生物降解性。一般情况下只有极性高分子材料才能与酶相黏附，并很好地亲和。因此具有极性是高分子材料生物降解的必要条件。 相对分子质量对生物降解性也有很大影响。由于许多由微生物参与的聚合物降解都是由端基开始的，高相对分子质量的聚合物因端基数目少，降解速度较低。 宽相对分子质量分布的聚合物，低聚物比高聚物易于降解。 非晶态聚合物比晶态的较易进行生物降解。低熔点高分子比高熔点高分子易于生物降解。 酯键、肽键易于生物降解，而酰胺键由于分子间的氢键难以生物分解。 亲水高分子比疏水高分子易于生物降解。聚合物的亲水性和疏水性链段对生物降解性的影响也很大，研究发现同时含有亲