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第11章 配位滴定法习题答案 1. 解: 查表得pH=5.0时,lgα[Y(H)]=6.5,,lgKθ(MgY)=8.6 lg K′(MgY) =lgKθ(MgY)-lgα[Y(H)]=8.6-6.5=2.1 因为:lg K′(MgY) 8 所以在pH=5.0时,不能用0.020 mol?L-1的EDTA定量滴定同浓度的Mg2+。 pH=10时,lgα[Y(H)]=0.5,,lgK?(MgY)=8.6 lg K′(MgY) =lgK?(MgY)-lgα[Y(H)]=8.6-0.5=8.1 因为:lg K′(MgY) 8 在pH=10时, 能用0.020 mol?L-1的EDTA定量滴定同浓度的Mg2+。 3. 解:依题意有 (1)用EDTA滴定Fe3+时 由 lgcr,计(M)·K′ (MY)≥6.0 可推出 -2+lg K′ (MY) ≥6.0 lg K′ (MY) ≥8 lg K′ (MY)= lg Kθ(FeY)- lgα[Y(H)] lgα[Y(H)]≤lg Kθ(FeY)-8= 25.1-8=17.1 查lgα[Y(H)]-pH曲线得pH=1.0,此即滴定Fe3+的最高酸度。 为防止配位滴定中生成Fe(OH)3沉淀,必须满足: [Fe3+]r[OH–]r3≤Kθsp 已知[Fe 3+]=0.020 mol?L-1,Fe(OH)3的Kθsp=2.64×10-39, 故: [OH–]r≤5.1×10-13 所以滴定Fe3+的最低酸度为:pH=14.00-12.29=1.71。 滴定Fe3+ 的适宜的酸度范围应当为1.0~1.71 (2)同理用EDTA滴定Co2+ 时, 此时[Co2+] r,计 =0.020/2/2=0.005 mol?L-1 由 lgcr,计(M)·K′ (MY)≥6 可推出 -2.3+lg K′ (MY) ≥6.0 lg K′ (MY) ≥8.3 lgα[Y(H)]≤lg Kθ(CoY)-8.0= 16.3-8.3=8.0 查lgα[Y(H)]-pH曲线得pH=4.0,此即滴定Co2+的最高酸度。 为防止配位滴定中生成Co(OH)2沉淀,必须满足: [Co2+]r[OH–]r2≤Kθsp 已知[Co2+] r =0.010, Co(OH)2的Kθsp=10-14.7, 故: [OH–]r≤4.47×10-7 所以滴定Co2+的最低酸度为:pH=14.00-6.35=7.65。 滴定Co2+ 的适宜的酸度范围应当为4.0~7.65 根据滴定Fe3+ 和滴定Co2+的适宜酸度范围,滴定Fe3+ 后能用EDTA滴定Co2+。 以下题目注意有效数字取舍! 4. 解:依题意有 6. 解:依题意有 7. 解:依题意有 8. (铬黑T作指示剂,Ca2+,Mg2+同时测定,全部转换为CaO,即总硬度) 解:依题意有 9. 解:依题意有 10. 解:依题意有 3
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