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第 一章 (第二部分)食品分析中的误差及数据处理与评价 上面的动画展示了什么?与我们将讨论的问题有什么关系? 授课内容 2-1 定量分析中的误差 一、误差的概念 1、误差 2、偏差 3、极差 4、公差 二、精密度与准确度的评价 三、误差的来源 四、特异性、灵敏度和检测限 授课内容 2-2工作曲线与回归分析 1、一元线形回归方程 2、相关系数 3、回归线的精度 2-3食品分析实验的数据处理及评价 1 、实验结果的表示方法 2 、有效数字的运算规则 3 、数据的评价-显著性检验 4、 提高分析结果准确度的方法 重点与难点 1、误差的有关概念及来源。 2、关于精密度和准确度评价 3、定量分析中的数据处理及评价。 4、有效数字的表示与运算规则。 5、工作曲线与回归分析。 6、提高分析结果准确度的方法。 2.1 定量分析中的误差 误差是指测定值与真实值之差。误差有以下三种表示方法: (1) 绝对误差= (测定值与真值之差) (2) 相对误差= 相对平均误差 (3)相对平均误差= 相对平均误差,是平均误差占真值的百分率,也称之为准确度。 误差是相对真值而言的。而真值是客观存在的数值,我们是不知道的。所以在一般的情况下,以测定多次的平均值来表示。 2. 偏差 偏差的意义 偏差(d)与误差在概念上是不同: 误差:测定值与真值之差 偏差:测定值(Xi)与平均值( ) 之差 偏差也有三种表示方法: 偏差的表示方法 偏差的三种示方法 绝对偏差= 相对偏差= 相对平均偏差(精密度)= 3.极差 一组测量数据中,最大值( )与最小值( )之差称为全距, 全距又称极差。 R= 4、公差 公差是生产部门对分析结果允许误差的表示方法。 公差是由实际的情况来决是的:例如试样的组成、成分的复杂情况、干扰的多少与分析方法能达到的准确度等因素来确定。对于每一项的具体分析项目,都规定了具体的公差范围。如果分析结果超出了允许的公差范围,称为超差,必须重做。 二、精密度和准确度的意义 测量值与真实接近的程度称为准确度。 测量值之间接近(相符)的程度称为精密度。 1.准确度和精密度 准确度(accuracy): 测试结果与被测值或约定值之间的一致程度 精密度(precision): 在规定的条件下,相互独立的测试结果之间的一致程度 衡量重复性或重复测量值之间的接近程度 重复性(repeatability): 在重复性条件下,相互独立的测试结果之间的一致程度 重复性条件: 在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内从同一被测对象取得互相独立测试结果的条件。 重复性限: 一个数值,在重复性条件下,两次测定结果的绝对差值不超过此数的概率为95%。 符号为r。 再现性(reproducibility):在再现性条件下,测试结果之间的一致程度。 再现性条件:在不同的实验室,由不同的操作者使用不同的设备,按相同的测试方法,从同一被测对象取得测试结果的条件。 再现性限:一个数值,在再现性条件下,两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为95%。 (1)评价精密度的方法 如果不知真实值,就只能计算精密度。精密度低将会增加预测样品真实值的困难。 标准偏差(σ) 变异系数(CV) 置信区间(CI) 相对偏差 相对平均偏差 理解标准偏差方法之一:变异系数(CV) 理解标准偏差方法之二:统计学理论 许多数集在自然存在条件下都符合正态分布 如果要测定无穷多数量的样品,可得到一张正态分布图 (2)评价准确度的方法 如果已知真实值 ,就可以计算实验误差,确定准确度 。 绝对误差等于实验值与真实值之差 相对误差 百分相对误差 回收率(回收实验) 3.精密度和准确度关系小结 结论: 要准确度好,精密度一定要好。 精密度好,准确度不一定好。 实验中要取得理想数据,实验技术一定要过关。化学定量分析(常量分析)要求精密度在0.1% ~0.3%之间。 三. 误差的来源 测定误差的分类 测定过程产生的误差可分为三类: 1、系统误差 2、 偶然误差 3、过失误差
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