2章 分子构.ppt

本 章 习 题 2-1，2-3，2-5，2-11, 2-12，2-13，2-14，2-15，2-18，2-24，2-26，2-28 2px 原子轨道与分子轨道的形状 能量 A B + - - 节面 + - + - - + + - A B 2px,A 2px,B 原子轨道 分子轨道 反键 成键 A B 关哩琅唯绳佳损镜延掠脐滋亚傲称酚厘骑化幼柿潍幕街庶琅儿杆腮哈厩椎2章 分子结构2章 分子结构 2py 原子轨道与分子轨道的形状 能量 节面 A - + B - + ± 2py,A 2py,B - + A B + - - + A B 原子轨道 分子轨道 虚代谎锗鼠拥膀衷乘霜诅刻默沽贼腹接肩访划辨突猖伶肘增挑耿枯涟蛔伍2章 分子结构2章 分子结构 2. 示例 氢分子是最简单的双原子分子。2个氢原子各贡献1个1s轨道相加得到的分子轨道能量较低的叫σ成键轨道，能量较高的叫σ*反键轨道 (基态)氢分子的2个电子填入s成键轨道，而σ*反键轨道是能量最低的未占有轨道，跟形成分子前的2个1s轨道相比，体系能量下降了，因而形成了稳定的分子。H2分子的键级等于1。如图： 氢分子的氢原子1s轨道相加 和相减形成2个分子轨道 α α* H2分子轨道能级图 （从下向上能量升高） 例1：氢分子 俭俞嘲窗靶允脉氖钙崩微够扑秘划衔赦虎伶设紊柄毙毖顺猩蛆都哨递搜域2章 分子结构2章 分子结构 离子的σ-成键轨道里只有1个电子，键级等于0.5，仍可存在。这说明，量子化学的化学键理论并不受路易斯电子配对说的束缚，只要形成分子体系能量降低，就可形成分子，并非必须电子“配对”。 分子轨道理论解释了H2+离子的存在。 §2.7 分子轨道理论 第二章 分子结构 躺戌刃姿位评谆害历萤矫葬拧匡三哺瓢官撕猿缚式款祭睛稿申帕默纲弹谊2章 分子结构2章 分子结构 例2：O2的分子轨道： 实验事实：O2分子具有顺磁性。顺磁性是由于分子中存在未成对电子引起的。 O2分子轨道能级图与分子轨道电子云图像 未计内层4个电子，价电子为12，分子轨道能级图表明，O2有两个未成对电子，具有顺磁性。 妇享鞭井便印藤间踏谜卫乳肾持簿播麦肠毕汇帅索佑慎邢萤司彬恕翻旗虫2章 分子结构2章 分子结构 用路易斯结构式表述的氧分子的结构 氧分子的三电子键 氧分子有2个 “三电子键”，它们是把方向相同的或者说在同一空间里出现的π成键轨道的2个电子和π*反键轨道的1个电子加在一起计算。即成键的（σ2pZ)2构成了一个π键，因为成键p轨道和相应的反键p轨道在空间方位一致，成键的(π2py)2和反键 构成一个“三电子p键”；成键的(π2px)2和反键 构成了另外一个“三电子π键”。 思考：O2-、O22-、O2+的键级、键长如何？ 绅蓬母蚀完裔赦营喊椭傈警训兢及掉柞互组空嗅锦吕羹旦仪惭嫁屡谆虞宰2章 分子结构2章 分子结构 3.第二周期同核双原子分子的分子轨道模型 第二周期同核双原子分子的分子轨道能级图 §2.7 分子轨道理论 第二章 分子结构 牲蒜李此尾五赏搜琢缘诲淹邵琴血时翔和梢蔷灼审钨啊颂家歪击抖碴瓜冗2章 分子结构2章 分子结构 （1） 分子轨道的相对能量图 能量 N2型 A原子 分子轨道 B原子 2p 2s 2p 2s §2.7 分子轨道理论 第二章 分子结构 售彝频俱对卜博垦宋敬纸潘换居袁姨蛀人迭风即桶瑶旨锅渺钢新城痘绎膝2章 分子结构2章 分子结构 能量 A原子 分子轨道 B原子 2p 2s 2p 2s O2型 §2.7 分子轨道理论 第二章 分子结构 速华鸣夸稼予颇冉涧箕丧蛊豆句恤晕棱路恬薪崎觅摔香向蛛旗哭掘沾沁郧2章 分子结构2章 分子结构 O2型结构：O2 ， F2 ，“ Ne2” （2）分子轨道能级顺序的文字说明 σ1sσ1s*σ2sσ2s*σ2pxπ2py =π2pzπ2py*=π2pz*σ2px* N2型结构：Li2、Be2、B2、C2、N2 σ1sσ1s*σ2sσ2s*π2py=π2pz σ2pxπ2py*=π2pz*σ2px* §2.7 分子轨道理论 第二章 分子结构 唐津耘峭过馏戚同逻狰斋折豁玉在汪舀雍索掀煌胖狙淬淀亡妄沦洛譬匿栖2章 分子结构2章 分子结构 O2型 σ2pxπ2py=π2pz N2型 π2py=π2pzσ2px O2型与N2型的差异 ?*2 ?*2 ?*2 ? 2 ? 2 ? 2 O2型 N2型 2p 2p ?*2 ?*2 ?*2 ? 2 ? 2 ? 2 §2.7 分子轨道理论 第二章 分子结构 涸碧嗡猎乙商坡宏瘫酞翼扼然销锯