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33溶液的热力学性质—活度及活度系数
* * 一 活度及活度系数 二 活度标准态的选择及转换 §3.3 溶液的热力学性质——活度及活度系数（2） 一 活度及活度系数(1) 1.以拉乌尔定律为基准或参考态，对组分B浓度进行修正： 活度：修正后的浓度值称为活度（亦称为有效浓度），用 表示。 活度系数：修正系数 称为活度系数。 下标R表示按拉乌尔定律为基准的活度。 则： —组分B在时，溶液若为理想溶液的蒸气压； —以拉乌尔定律为基准，组分B在 的活度。 理想溶液就是完全符合拉乌尔定律和亨利定律的溶液。即活度系数等于1的溶液。 一 活度及活度系数(2) 2.以亨利定律为基准活参考态，对浓度进行修正： 则： —组分B在时，溶液若为稀溶液的蒸气压； —以亨利定律为基准，组分B在的活度。 一 活度及活度系数(3) 3.当用质量分数ωB代替摩尔分数时，同样可得修正式： 则： 因此，由上面的讨论，可以得出溶液组分B活度的定义式： （3-22） 式中 PB —实际溶液在xB 或ωB时，组分B的蒸气压； PB (标）—代表 、 、 ，分别为纯物质B，假想纯物质B及ωB=1%溶液的蒸气压。它们也是两定律的比例常数。 因此，把具有这种蒸气压或两定律的比例常数的状态称为活度的标准态。根据活度的定义式，标准态的活度应为1。 活度系数 γ Ｂ或 则是浓度的修正系数，它表示实际溶液对选作标准溶液偏差的方向（正或负偏差）及程度。活度是量纲一的量，是个相对值，但对不同的标准态，由同一组分的蒸气压计算的活度有不同的数值。 ：是稀溶液内组分B以纯物质为标准态的活度系数（ ），其值为常数。表示稀溶液对理想溶液的偏差。 可由 当 →1时的极限求得。（见书P23图3-2） 二 活度标准态的选择及转换 1活度标准态的选择 2活度标准态之间的转换
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