《大学化学教学资料》chap2-1.docVIP

计算题 1. 通过碱滴定法和红外光谱法，同时测得21.3 g聚己二酰己二胺试样中含有2.50(10-3mol羧基。 根据这一数据，计算得数均分子量为8520。计算时作什么假定？如何通过实验来确定的可靠性？如该假定不可靠，怎样由实验来测定正确的值？，，， 上述计算时需假设：聚己二酰己二胺由二元胺和二元酸反应制得，每个大分子链平均只含一个羧基，且羧基数和胺基数相等。 可以通过测定大分子链端基的COOH和NH2摩尔数以及大分子的摩尔数来验证假设的可靠性，如果大分子的摩尔数等于COOH和NH2的一半时，就可假定此假设的可靠性。 用气相渗透压法可较准确地测定数均分子量，得到大分子的摩尔数。 碱滴定法测得羧基基团数、红外光谱法测得羟基基团数 2. 羟基酸HO-(CH2)4-COOH进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400 g/mol-1，试计算：a. 羧基已经醌化的百分比 b. 数均聚合度 c. 结构单元数 解：已知 根据得：p=0.989，故已酯化羧基百分数为98.9%。 3. 等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚，反应程度p为0.500、0.800、0.900、0.950、0.980、0.990、0.995，试求数均聚合度、DP和数均分子量并作－p关系图。p 0.500 0.800 0.900 0.950 0.970 0.980 0.990 0.995 2 5 10 20 33.3 50 100 200 DP=Xn/2 1 2.5 5 10 16.65 25 50 100 Mn=113；Xn=18 244 583 1148 2278 3781 5668 11318 22618 8. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚，平衡常数K=4，求最终。另在排除副产物水的条件下缩聚，欲得，问体系中残留水分有多少？ 解： 9. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？mol，则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol，Nb=2mol，mol 当p=0.995时， 当p=0.999时， 10. 尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20000，问1010盐的酸值应该是多少？（以mg KOH/g计）尼龙1010 假设反应程度p=1， 尼龙1010盐a（癸二胺）=1，Nb（癸二酸）=1.0/0.983=1.0173，则 酸值 11. 己内酰胺在封管内进行开环聚合。按1 mol己内酰胺计，加有水0.0205mol醋酸0.0205mol，测得产物的端羧基19.8 mmol，端氨基2.3mmol。从端基数据，计算数均分子量。(CH2)5CO +H2O————HO-CO（CH2）5NH-H └-------┘ 0.0205-0.0023 0.0023 NH(CH2)5CO +CH3COOH————HO-CO（CH2）5NH-COCH3 └-------┘ 0.0205-0.0175 0.0198-0.0023 M=113 13. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求：a. 平均官能度b. 按Carothers法求凝胶点c. 按统计法求凝胶点a、平均官能度： 1）甘油： 2）季戊四醇 b、 Carothers法： 1）甘油： 2）季戊四醇 c、Flory统计法： 1）甘油： 2）季戊四醇 16. AA、BB、A3混合体系进行缩聚，NA0=NB0=3.0，A3中A基团数占混合物中A总数（(）的10%，试求p=0.970时的以及= 200时的p。NA0=NB0=3.0，A3中A基团数占混合物中A总数（(）的10%A3中A基团数为0.3mol，A3的分子数为0.1 mol。 NA2=1.35mol；NA3=0.1mol；NB2=1.5mol 当p=0.970时， 时， p=0.973 18. 制备醇酸树脂的配方为1.21mol 季戊四醇、0.50mol邻苯二甲酸酐、0.49mol丙三羧酸[C3H5（COOH）3]，问能否不产生凝胶而反应完全？ 解：根据配方可知醇过量。 ，所以必须控制反应程度小于0.89过不会产生凝胶。