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微乳液在化妆品及洗涤剂中的应用 本文由论文作者刘云授权本站刊发，不得转载。杨若木．刘 云 北京工商大学 化学与环境工程学院， 北京 100037 winsor的R比理论解释了微乳液的形成机理，简述了微乳液的制备；详细综述了微乳液在化妆品及洗涤制当中的应用。利用微乳液的一些特殊的性质，如超低的界面张力、增溶性、热力学稳定和光学上透明，将其用于化妆品和洗涤剂中可以制得性能优良的产品。同时概述了无中等链长醇的微乳液在洗涤剂中的应用。中图分类号：0648 文献标识码：A 文章编号：1001—1803 2005 0l—0049—03微乳液最早由Schulman和Hoar[1]在1943年提出，它的理论和应用发展极为迅速，已经被广泛地应用于三次采油、洗涤去污、催化、化学反应介质和药物传递等领域中。微乳液通常是由水、油与表面活性剂和中等链长醇混合，能自发地形成透明和半透明的分散体系，也可利用极性非离子表面活性剂在不加醇的条件下得到。微乳液与普通乳状液相比，具有特殊的性质：界面张力小，通常为10~-5 N／m—10~-9 N／m；胶束粒子很小，直径约为10nm—100 nm；热力学更稳1 微乳液的形成机理关于微乳液的自发形成，历史上提出了许多理论：如Schulman和Prince等的负界面张力理沦、Schulman与Bowcoff的双层膜理论、Bobbins等提出的几何排列理论及Winsor等发展的R比理论，在这些理论中以Winsor的R比埋论更为完善。R比理论从分子间相互作用出发，认为表面活性剂、助表面活性剂、水和油之间存在着相互作用，并定义为 R Aco—Aoo—Aii ／ Acw—Aww—Ahh 。式中Aco和Acw分别为油、水与表面活性剂之间的内聚能，Aoo和Aww分别为油分子之间和水分子之间的内聚能，Aii为表面活性剂亲油基之间的内聚能，Aww为表面活性剂亲水基之间的内聚能。微乳液体系中可以分为4个类型Winsor I、Winsor II、Winsor III和Winsor Ⅳ。Wilsor I，R 1，是水包油型微乳液；Winsor II,R 1，是油包水型微乳液；Winsor Ⅲ是I和II的中间相，R 1，为中相微乳液，是双连续相结构。其中Winsor I．Winsor Winsor Ⅲ为三相体系，在加入合适表面活性剂时可以形成Wirier Ⅳ，为单相体系，是Wirier Ⅲ的特殊形式[2]。2 在制备微乳液的过程中，无需外加功，只需依靠体系中各成分的匹配，但会受油相、温度、PH值和表面活性剂等因素的影响。①一般的微乳液分散相的体积越大，体系温度越高越不稳定；②表面活性剂需达到一定的量，量太少无法形成微乳液，量多时对微乳液影响不大；③以阴离子表面活性剂形成的微乳液，助表面活性刑的碳原于数为6时自由能最低，当油链与助表面活性剂的碳原子和比表面活性剂的碳原子小1时，微乳液最稳定；④水包油型的体系pH值越偏离中性，体系越不稳定[3]。微乳液的结构包括水包油型 O／W 、油包水型 W／O 和双连续相结构。HLB值法[4]和盐度或温度扫描法[5]。HLB值法是选择HLB值为4～7的表面活性剂可以形成W／O型微乳液，选择HIB值为9—20的表面活性剂可以形成O／W型微乳液。盐度或温度扫描法是在表面活性剂／水／油做出的相态扫描中寻找微乳液区域，离子型表面活性剂用盐度法扫描，非离子型表面活性剂用温度法扫描。以水、油与表面活性剂绘制三元相态扫描，改变温度和盐度促使体系I一Ⅲ一Ⅱ连续的变化，这一过程中可以得到微乳液的最佳盐度 s* 和最佳增溶参数 SP* 。3 微乳液比起乳状液来制取化妆品时有以下许多明显的优点：①光学透明，任何不均匀性或沉淀物的存在都容易被发觉；②是自发形成的，具有节能高效的特点；③稳定性好，可以长期储藏，不分层；④有良好的增溶作用，可以制成含油成分较高的产品品，而产品无油腻感[6]，通过微乳液的增溶性，还可以提高活性成分和药物的稳定性和效力；⑤胶束粒子细小．易渗入皮肤；⑥微乳液还可以包裹Ti02和ZnO纳米粒子，添加在化妆品中具有增白、吸收紫外线和放射红外线等特性[7]。所以微乳液化妆品近年来发展非常迅速，在化妆品的多个领域得到了很好的应用，市场前景非常广阔。3．1 曾有一些文献[8]比较了微乳液和一般乳状液与头发中角蛋白的作用，称硅油类微乳液，因共具有低的表面能、内聚力和剪切黏度，可降低头发的梳理阻力，比一般的乳状液对头发和皮肤有更大的亲合力，更能均匀地覆盖在其表面上，开使调理作用更持久。Bergmann曾报道由水不溶性的三甲基硅氨基二甲基硅氧烷、二价以上的金属盐和含有酯基的聚氧乙烯型非离子表面活性剂构成的微乳液作为头发的处理剂有很多优点。它稳定性非常好，不易分层