有机锂试剂的应用.docVIP

有机锂试剂及其应用 姓名：赵娇娇 学号：20125051147 班级：2012级化学1班 摘要：有机锂化合物是金属有机化合物中较为重要的一类化合物。本文就有机锂化合物的性质、制备、在有机合成上的应用以及在其他方面的应用进行了讨论。 关键词：有机锂化合物；有机合成；应用 Abstract：Organic lithium compounds are important kind of compounds in metallic organic compounds.In this paper, the properties of organic lithium compounds, preparation, application in organic synthesis, and applications are discussed in other ways. Key Words：Organic lithium compounds;Organic synthesis;application C6C6 n-C4H9Cl + 2Li → n-C4H9Li + LiCl -10 0C 2.2烯烃与金属锂的加成 用金属锂与烯烃碳碳双键的加成，可制得有机锂化合物。尤其是当碳碳双键与芳基或不饱和键处于共轭的情况下更容易发生加成，得到有机锂化合物。 如： 2.3化合物之间的交换反应 2.3.1金属—金属的交换反应制备[5] 如果要制备无卤化锂的纯度较高的有机锂化合物，可由有机汞化合物与金属锂通过金属—金属交换反应制备。如： R2Hg + 2RLi + Hg 有机汞化合物是较好的原料，因为有机汞化合物容易制备和精制；生成的汞与过剩的金属锂生成锂汞齐，使产物较易分离。 如果要制备乙烯型的锂化合物，可用有机锡化合物与有机锂化合物的金属交换反应制备。利用这一方法可制备一些结构更为复杂的乙烯型的锂化合物。如： 4C6H5Li + （CH2=CH）4Sn → CH2=CHLi + （C6H5）4Sn [6] 卤代烃中的卤素与有机锂化合物中的锂发生交换反应，制备相应的有机锂化合物。常用的有机锂化合物是可直接制取的苯基锂和正丁基锂等。如： 2.3.3氢—金属的交换反应制备 烷基锂（常用正丁基锂）与某些化合物中的氢发生交换反应，制备这些化合物相应的有机锂化合物。如[7]： 有机锂化合物在有机合成上的应用 有机锂化合物在有机合成上也成为有机锂试剂，它在合成上具有广泛的应用。 3.1对碳—碳重键的加成反应 在TMEDA或DABCO的存在下，n-丁基锂可以使乙烯聚合。有机锂能顺利地加到共轭的碳-碳双键上，例如：异戊二烯可以被有机锂催化而聚合成人造橡胶。有机锂与异戊二烯的加成方式有多种，再聚合过程中，这一步叫做“引发”[8]。如： 3.2与卤代烃中卤素的交换反应 RLi + R’X → RX + R’Li 这类反应自Witting和Gilman发现以来，在有机合成中起着非常重要的作用。如：由3-溴噻吩制备的有机锂试剂与烯丙基溴化物（a）偶联生成带有长链的噻吩衍生物[9]。 3.3烃基化反应 由于有机锂试剂强碱性和强亲核性，在烃基反应中的应用是非常广泛的。利用有机锂试剂的强碱性，可将有机化合物中碳原子上的氢（较为活泼的）夺去，产生负离子，由此而产生的负离子，通常称为碳负离子。碳负离子作为亲核试剂与烃基化试剂反应，可引入烃基形成新的碳碳键，这是有机合成中重要的方法之一。 例如：a-甲基呋喃与正丁基锂作用，产生碳负离子，再与溴代烷烃反应将烷基引入a-甲基呋喃的a位，进一步反应后可得顺式茉莉酮[10]。 3.4与含活泼氢的化合物的反应 该反应可用来合成相应的烃类化合物，但这一反应更重要的作用在于合成其它化合物或试剂上的应用。如：G.Witting试剂[11]。 有机锂化合物在其他方面的应用 4.1在合成橡胶中的应用[12] 我国已进入世界合成橡胶生产与消费的大国行列，20世纪末，我国合成橡胶产量居世界第6位，消费量居世界第3位。我国自己研发的合成橡胶生产成套技术，有的已经达世界先进水平，并实现了技术出口。 丁基锂的最大用途是做合成橡胶聚合反应的引发剂，主要用来引发丁二烯、异戊二烯、苯乙烯的聚合反应，如引发合成丁二烯—苯乙烯嵌段共聚物、乙烯—丁二烯嵌段聚合物、SBS热塑性弹性体等。 4.2在制药和生化制品中的应用[13] 利用丁基锂作反应中间体的合成剂，可制取许多有价值的药物和生化制品，如可制取抗抑郁药Doxepin、抗组胺药Trproldine、抗血小板凝聚的舒张血管药Ticlopidin