10取代酸汇总.ppt

第十章 取代酸 学习要求： 1.熟练掌握羟基酸、羰基酸的命名 2.熟练掌握羟基酸、羰基酸的化学性质 3.了解互变异构现象 第一节 羟基酸 一、概述 1.含义 2.分类 3.命名 α-羟基丙酸 乳酸 α-羟基丁二酸 苹果酸 2，3-二羟基丁二酸 酒石酸 2-羟基-2-羧基戊二酸 柠檬酸 邻羟基苯甲酸 水杨酸 3，4，5-三羟基苯甲酸 没食子酸 4. 物理性质 一般都为固体，比相应的酸易溶于水，熔点 也比相应的酸高。 二、羟基酸的化学性质 1. 酸性 pKa 4.88 4.51 3.86 pKa 3.00 4.12 4.18 4.54 原因： P-π共轭效应 占主导 诱导效应占主导 稳定螯合物 2. 醇酸的脱水反应 ⑴ α-醇酸 ⑵ β-醇酸 ⑶γ-醇酸 γ-羟基丁酸 γ-丁内酯 3.醇酸的氧化反应 醇酸中的羟基同醇一样可被氧化。α－醇酸中 的羟基受羧基的影响，比醇中的羟基易被氧化， 与吐伦试剂作用即可被氧化成α－羰基酸： 4. α－醇酸的分解反应 三、重要的羟基酸 １．乳酸 ２．苹果酸 ３．酒石酸 ４．柠檬酸 ５．水扬酸 乙酰水杨酸 水杨酸甲酯 第二节 羰基酸 一、概述 1. 含义 2.分类： 醛酸、酮酸 3.命名： 含羰基和羧基的最长碳链选为主链，叫做某 酮酸（或某醛酸），羰基的位置用阿拉伯数字或 希腊字母表示。 习惯上还常把羰基酸看作羧酸的酰基衍生物， 称为“某酰某酸”。 丙酮酸 二、羰基酸的化学性质 1.酸性 pKa 2.25 4.89 2.氧化还原反应 醛酸： 酮酸： 3.脱羧反应 三、重要的羰基酸 １．乙醛酸 ２．丙酮酸 ３．乙酰乙酸 四、互变异构现象 β－酮酸酯如乙酰乙酸乙酯 具有酮和羧酸酯的性质，如与HCN、 NaHSO3 等试剂加成；能与苯肼生成苯腙等。此外与金属 钠作用放出氢气；能与FeCl3溶液发生颜色反应， 能与溴加成而使溴水褪色。 酮式 92.5% 烯醇式 7.5% 这种异构体间相互自行转变而处于动态平衡 的现象，叫互变异构现象。 这种酮式与烯醇式的互变异构现象，叫 酮—烯醇互变异构现象。 除酮－烯醇互变异构外，只要结构中有活泼氢 原子和不饱和键相邻时，都可能有类似的互变异构 现象。 酰胺式 亚胺醇式 常见的互变异构体： 7.5% （烯醇式） 80% （烯醇式） 69% （烯醇式） 乙酰乙酸乙酯的合成——Claisen酯缩合反应 2.乙酰乙酸乙酯的特性及其应用 2 乙酰乙酸乙酯的性质 甲 成酮分解√ 乙 成酸分解 反应历程：