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中学化学竞赛试题资源库——配位结构和异构 A组 ．[Co(NH3)6]3＋NH3分子间距相等，Co3＋NH3分子被Cl－[Co(NH3)4Cl2]＋A 2种 B 3种 C 4种 D 5种 ．Co(NH3)63＋离子是正八面体而非三棱柱或平面六边形构型的理由是 A 其一氯取代物不存在同分异构体 B 它是非极性分子 C 它的键长与键角都相等 D 其二氯取代物只存在两种同分异构体 ．我国科学工作者合成了许多结构复杂的天然有机化合物，如叶绿素、血红素、维生素B12等。叶绿素的结构如图。下列有关说法中正确的是 A 叶绿素属于高分子化合物 B 叶绿素分子中含有三种类型的双键 C 叶绿素不属于芳香烃 D 在一定条件下，叶绿素能发生加成、水解、酯化等反应 ·2KCl的水溶液与足量Et2S反应获得的配合物为淡红色晶体，它与AgNO3反应（摩尔比1︰2）得到两种组成不同的配合物，写出上述两个反应的化学方程式。 ．本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH－和/或Cl－。 （1）PtCl4·5H2O的水溶液与等摩尔NH3反应，生成两种铂配合物，反应式为： （2）BaCl2·PtCl4和Ba(OH)2反应（摩尔比2︰5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为： ．铍及锌分别为ⅡA及ⅡB族元素，在很多性质上相类似。例如，它们的氧化物及其水合物表现为两性，卤化物有显著的共价性，易于形成配位数为4的配合物。 （1）Be和Zn都可以形成结构相似的Be4O(CH3COO)6及Zn4O(CH3COO)6配合物，试说明它们的结构特点，画出结构式，分别说明中心原子及Be、Zn的杂化态。 （2）试从结构特点解释为什么Be4O(CH3COO)6不易水解而Zn4O(CH3COO)6却极易于水解。 ．据报道，某些（Z）式非碳环醇类有机锡化合物是一类有抗癌活性物质，有人在N2保护下将三苯基氢化锡的乙醚溶液与等摩尔1，1－二苯基炔丙醇在过氧化苯甲酸的存在下于室温搅拌30h，蒸去溶剂后用无水乙醇重结晶3次得化合物A纯品。将ICl的四氯化碳溶液滴入等摩尔A的四氯化碳溶液中继续反应2.5h，蒸去溶剂后残留物用环己烷的四氯化碳混合溶剂重结晶3次得产物B。B中含Cl而不含I，且Cl元素的百分含量约为7%。A中Sn是sp3杂化的，而B中Sn是sp3d杂化的，且由A转变为B时Z式结构不变。请回答： （1）写出生成A和B的化学反应方程式。 （2）指出形成A和B的反应类型。 （3）画出B的化学结构 ．金属M的三氯化物MCl3水溶液中加入锌汞齐后可得还原性溶液A，若将该溶液加入到醋酸钠的饱和溶液中可以得到难溶的红色晶体B。已知MCl3中Cl含量为67.16%，光谱分析表明，B分子呈中心对称，其中M原子的配位数为6（即M原子周围有6个原子与之成键），M原子含量27.64%，碳原子仅存在于醋酸根离子中，碳原子含量25.54%。试问： （1）金属M的原子量为 。 （2）红色晶体B中M原子和碳原子的个数比为 。 （3）红色晶体B中和M原子配位的除了醋酸根离子还有 。 （4）红色晶体B的分子式为 。 （5）画出红色晶体B的结构图。 B组 ．[Pt(NH3)2Cl2]分子有两种同分异构体，其中一种是治癌药物，它能与乙二胺（en）反应生成[Pt(NH3)2en]。写出该[Pt(NH3)2Cl2]的结构式。 ．写出八面体配合物[MCl2(NH3)4]的异构体。 ．已知配合物[Pt(NH3)(OH)2Cl3]是八面体结构，请求出它的几何异构体数目。 ．配位离子[Cr(NH3)(OH)2Cl3]2－可能有多少异构体？ ．指出结构为平面正方形的配离子[Pt(NH3)(NH2OH)Py(NO2)]＋可能有多少异构体？并分别画出来。 ．已知Co(en)Cl2Br2有四个异构体，分别画出其结构式。 ．指出[Rh(Py)3Cl3]可能有多少几何异构体？ ．写出Co(NH3)3(NO2)3的九种聚合物异构体的化学式。 ．化合物Co(NH3)3(H2O)(NO2)(OCl)Br存在着多种同分异构体。至少写出10种同分异构体的结构式，并指出其类型。 ．写出[Pt(NH3)2(NO2)2]的所有聚合物型异构体的分子式。 ．画出右图所示的化合物的镜面结构，并说明其是否具有旋光性。 ．有些配位体具有多个配位数，也即可有多个原子与中心原子或离子配合，其分别占据配合物的不同部位。乙二胺（简写为en）即为此种配位体，其上的两个氮原子参与配位，且必占据顺式位置。则[Cr(en)2Cl2]＋存在多少个几何异构体？其中哪个