天然药物化学第六章萜类和挥发油精讲.ppt

第六章 萜类和挥发油 异戊二烯定则： 第二节 倍半萜(sesquiterpenoids) 第三节 二萜(diterpenoids)及二倍半萜 第四节 萜的提取和分离 第五节 挥发油（volatile oils） 二、挥发油的提取 第六节、挥发油的结构鉴定 * 萜类（terpenes） 萜类化合物（terpenoids） 挥发油（volatile oils） 精油（essential oils） 通式：(C5H8)n 结构单元：异戊二烯 一、概 述 1 半萜 2 单萜（挥发油） 3 倍半萜（挥发油） 4 二萜（苦味素、植物醇） 5 二倍半萜（海洋生物） 6 三萜（皂苷、树脂） 7 多萜（橡胶） 分类： n 天然产物中最大类 (22000种), 结构复杂, 生物活性多样 药物的重要来源：青蒿素 蒿甲醚（倍半萜） 紫杉醇（二萜） 胡萝卜素类物质: 维生素A 挥发油: 樟脑、薄荷、龙脑(冰片) 、香料 手性合成的原料 薄荷醇 a-山道年 海松酸 齐墩果酸 b-胡萝卜素 甾体 C27 焦磷酸二甲基烯丙酯(DAPP) C5 乙酰辅酶A 甲戊二羟酸(MVA) 焦磷酸异戊烯酯(IPP) C5 缩合 焦磷酸香叶酯(GPP) 单萜 C10 +C5 焦磷酸金合欢酯(FPP) 倍半萜 C15 GGPP 二萜 C20 角鲨烯 C30 三萜 C30 -3×CH3 二、生源、分类 一、概述 特点： (C5H8)2 分子量小，挥发油的主要成份， 挥发性，不溶于水，脂溶性 分布：高等植物 二、生源及分类 结构分类：链状 单环：柠烷型 双环：蒎、莰、守烷型 第一节 单萜(monoterpenoids) NPP 中间体 柠烯 (薄荷醇) 莰烷/樟烷(樟脑) 蒎烷 (芍药苷) 苎烷 蒈烯 (2-长松针烯) 卓酚酮类：变形单萜, 芳香性, 与金属离子络合 环烯醚萜类：不稳定，大多成苷 分布：茜草、龙胆、唇形科 裂环烯醚萜(苷) Secoiridoid 环烯醚萜(苷) Iridoid 一、概述 通式：(C5H8)3 分布：挥发油高沸点部分 二、生源、分类 GPP(C10) + IPP(C5) → FPP(C15) 焦磷酸金合欢酯 愈创木内酯：1, 4-二甲基、7-异丙基取代 倍半萜内酯：青蒿素 愈创木烷 脱氢 ① 有芳香性 ② 高沸点馏份 bp: 250~300℃ ③ 兰、绿色 ④ 可溶于强酸（分离、提取） 奥类 链状: 金合欢醇 单环: 没药烷型、蛇麻烷型 桉烷 愈创木烷 双环 岩兰烷 血苋烷 杜松烷 甾体 C27 焦磷酸二甲基烯丙酯(DAPP) C5 乙酰辅酶A 甲戊二羟酸(MVA) 焦磷酸异戊烯酯(IPP) C5 缩合 焦磷酸香叶酯(GPP) 单萜 C10 +C5 焦磷酸金合欢酯(FPP) 倍半萜 C15 GGPP 二萜 C20 角鲨烯 C30 三萜 C30 -3×CH3 二、生源、分类 青蒿素 氢化青蒿素 还原青蒿素 蒿甲醚 还原青蒿素琥珀酸钠 一、概述 分布：陆生 海洋生物 与单、倍半萜共存，三萜（少） 二、生源及分类 1、生源 MVA ×2 NPP或GPP 二萜C20 GGPP(焦磷酸香叶基香叶酯) 三、二倍半萜 数量少，海生，海绵，海藻 2、分类： ①链状 ②环状 紫杉烷二萜: 紫杉醇 半日花烷二萜: 穿心莲内酯 (穿琥宁) 松香烷二萜: 1) 雷公藤二萜 (雷公藤甲素) 2) 丹参二萜 (丹参酮) 3) 大戟属植物: 狼毒 克罗烷二萜: 具有昆虫拒食活性 贝壳衫烷-对映贝壳衫烷二萜: 甜菊苷、冬凌草素 大戟烷二萜, 瑞香烷 银