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不同材料曲线对比

LiFePO4与LiMnO4电池充放电曲线对比分析及建议 因公司暂未正常生产,经过本人对我公司循环电池的观察,结合本人的工作经验,发现我司生产的LiFePO4电池充放电曲线与其它材料电池充放电曲线有些不同,现将不同材料电池对比分析如下(LiFePO4充电上限电压为3.8V,放电下限电压为2.5V;LiMnO4充电上限电压为4.2V,放电下限电压为3.0V): 首先将我司电池充放电曲线分成五段(即A、B、C、D、E、F五个阶段),A段为恒流充电过程,B段为恒流转恒压过程,C段为恒压过程,D段为搁置时间,E、F段为恒流放电过程。 两种不同材料制作出的电池充放电曲线不同点在B、D、F段。 一、不同点B段: LiMnO4电池充电时恒流转恒压的过程,曲线过度平稳,表现为电压突变小;而LiFePO4则反之,此现象可解释为: 在恒流充电过程中,检测设备采样时检测到电压≥3.8V,使恒流充电转为恒压充电,电压被强制停留在3.8V(0.1C充电,其电流为20A),而电池的实际储能电压还达不到3.8V,造成电压虚高。 LiFePO4材料工作电压达不到3.8V(也许是该材料特性之一,以下简称为材料特性)。 二、不同点D段(恒压至放电的过度阶段,即搁置时间) LiMnO4在该阶段的电压降约为0.2V(LiMnO4的搁置时间为15min,恒压过程截止电流为50mA),而LiFePO4在该阶段的电压降约为0.4V(恒压过程截止电流为6.6A),该现象可解释为: 在恒压过程因恒压截止电流过高,造成电池储能未达到饱和,在搁置时引起电压回落快。 为材料特性 三、不同点E、F段 LiMnO4从搁置后的电压(4.0V左右)放电至3.6V止的时间称为放电平台,也叫有效工作时间,该段时间的电压降在0.4V左右;LiMnO4的放电截止电压为3.0V,电池从3.6V恒流放电至3.0V的放电时间较短。从放电曲线看LiFePO4搁置后的电压(3.4V左右)放电至3.2V左右,该段曲线较平稳,电压差只有0.2V,且时间长;LiFePO4的放电截止电压为2.5V,电池从3.2V恒流放电至2.5V的放电时间也较短。可能是LiFePO4能深度放电且恢复性强,这可能是LiFePO4的另一特性,或许是LiFePO4导电率低的缘故。 从LiFePO4充放电曲线与其它材料对比,可以总结出LiFePO4有如下几个特点: LiFePO4材料电池上限电压也可达到4.2V,甚至更高;下限电压可低到2.5V,甚至更低;可归纳为LiFePO4安全性能好的特性 LiFePO4材料电池有效工作电压范围小; 物理特性因条件有限无从比较,如振实密度、比表面积、粒度等。 四、不成熟的几点建议或偏颇的观点 1、生产过程中的建议 A、涂布过程中面密度差异性大,这样很难保证生产的电池的一致性,结果会直接影响到电池组的出货质量,主要表现为电池的使用寿命和客户对我司产品的信任;建议使用面密度易控制的涂布机。 B、极片烘烤后破真空的方式,我司极卷烘烤工序破真空采用空气直破法,这样极片在高于常温时及易吸收空气中的水分,这样极片经滚压后易形成结晶水,这样在后续烘烤中无法将水分完全烘干。建议使用干燥气体或纯气体破真空,如N2、CO2。 C、化成分容,化成时采用小电流对电池进行活化(可采用0.1C或0.05C进行充电),分容时采用大电流进行充放电(1C或0.5C进行充电),而我司采用0.1C进行分容,因我司设备最大充放电电流为50A。建议分容时充放电电流为50A。 2、生产工艺方面 A、我在生产现场没有发现生产工艺标准,只见到设备操作规程或设备作业指导书。建议生产各工序的工艺标准发到生产各部门,使生产各部门岗位操作员清楚工艺标准,以便更好的执行工艺纪律。 B、出货配组时我司采用人工操作方式进行,这会产生人为因素造成的不良。建议在配组条件工序建立电脑自动取值方式,同时对配组分容后使用配组软件进行配组,挑选出配组成功之电池。 C、建议配组成功之电池模拟使用要求,按1C要求进行2~3次循环后,再测量单体电池电压确保电池的一致性,提高客户使用一次合格率。 D、在使用方面充分利用LiFePO4的特性,在生产方面为了降低生产成本,建议在化成分容工序控制其充放电上下限电压(如上限电压为3.6V,下限电压为2.8V,此电压是否合适有得探讨)。 E、从单体电池的循环性能来看,我司电池前100次循环容量呈上升趋势,这也许是材料特性,或许电池未被充分活化,有待进一步验证,该现象对电池组的影响较大。 3、检测方面 A、对化工原材料我司未进行理化指标检验,建议购买一些理化测试设备,对化工原材料进行理化性能测试。 B、电池性能检测,包括单体电池性能、电池组性能和安全性能检测,我司目前可能只对单休电池循环性能进行检测。可能对如倍率放电、电池组循环、振动还

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