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* 第一单元:化学反应中的热效应 课题2:反应热的测量与计算 桐乡高级中学 张锦松 获得化学反应热的主要途径: 1、实验直接测定 2、间接计算获得 (1)根据盖斯定律计算 (2)根据公式△H E反总键能- E生总键能 计算 工作原理: 一定体积、一定浓度的强酸和强碱稀溶液混合,H+和OH-结合生成水,并放出中和热,使得反应后混合溶液温度升高。实验根据反应后溶液的温度与反应前的温度差,利用公式Q C×m×ΔT算得热量,再与反应生成的水的物质的量相除即得中和热。 一、反应热的测定 1、量热计直接测定的是体系的温度变化 2、HCl与NaOH反应的反应热测定原理: HCl aq + NaOH aq NaCl aq +H2O l △H -akJ·mol-1 1mol 1mol -akJ 0.025mol 0.025mol -bkJ 由实验可以测定出b值,然后便可换算出a 中和热:在稀溶液中,酸和碱发生中和反应生 成1mol水时所放出的热量 强酸与强碱的反应中和热都是57.3 kJ·mol-1 H+ aq + OH- aq H2O l △H -57.3 kJ·mol-1 由于电离过程是吸热的,而弱酸、弱碱都较难电离, 所以,强酸与弱碱、强碱与弱酸、弱酸与弱碱反 应生成1mol水时所放出的热量都小于57.3 kJ。 3、测定反应热时一定要采取较好的绝热措施, 动作要快,以减小实验误差。 1、测定酸碱中和热为什么要用稀溶液? 答:中和热是酸碱在稀溶液中发生中和反应生成 lmol水时所放出的热量,为什么要指明在稀溶液中呢? 因为如果在浓溶液中,即使是强酸或强碱,由于得不到足够的水分子,因此也不能完全电离为自由移动的离子。在中和反应过程中会伴随着酸或碱的电离及离子的水化,电离要吸收热量,离子的水化要放出热量,不同浓度时这个热量就不同,所以中和热的值就不同,这样就没有一个统一标准了。 2、为什么强酸强碱的中和热是相同的? 答:在稀溶液中,强酸和强碱完全电离,所以它们的反应就是H+与OH-结合成H2O的反应,每生成lmol水放出的热量(中和热)是相同的,均为 57.3 kJ/mol。 3、为什么弱酸、弱碱参加的中和反应的中和热小于 57.3 kJ/mol? 答:弱酸、弱碱在水溶液中不能完全电离,存在着电离平衡。弱酸或弱碱参与中和反应的同时,伴随着电离,电离过程要吸收热量,此热量就要由H+与OH-结合成水分子放出的热量来抵偿,所以总的来说中和热小于 57.3 kJ/mol。 4、是什么原因使中和热测定结果往往偏低? 答:按照课本中所示装置进行中和热测定,往往所测结果偏低,造成如此现象的主要原因有: (1)仪器保温性能差。课本中用大小烧杯间的碎纸片来隔热保温,其效果当然不好,免不了热量散失,所以结果偏低,这是主要原因; (2)实验中忽略了小烧杯、温度计所吸收的热量,因此也使结果偏低; (3)计算中假定溶液比热容为4.18 J/(g·℃),密度为 1g/cm3,实际上这是水的比热容和密度,酸碱溶液的比热容、密度均较此数大,所以也使结果偏低。 5、为何说保温效果差是造成中和热测定值偏低的主要原因? 答:实验中温度升高得不多,所以烧杯、玻璃棒吸收的热量甚小,影响不大;而酸、碱溶液是稀溶液,实际密度对比热容与水相差甚微;所以此影响更微弱。因此说,结果偏低的主要原因是保温性能差,若能改进装置,比如用保温杯代替烧杯,使保温性能良好,就更能接近理论值。 6、离子方程式H++OH- H2O代表了酸碱中和反应的实质,能否用此代表所有中和反应的离子方程式? 答:离子方程式书写要求“将难电离或难溶的物质以及气体等用化学式表示”,所以弱酸、弱碱参与中和反应时应以分子的形式保留。例如,醋酸和氢氧化钠的离子方程式就应当写为:HAC+OH- Ac-+H2O 只有可溶性强酸强碱的离子方程式才可能如此表示。 7、为什么中和热测定中要用稍过量的碱?能不能用过量的酸? 答:这是为了保证碱(或酸)能够完全被中和。H+与OH-相互接触碰撞才能发生反应,如果用等量的酸、碱,随着反应的进行, H+与OH-相互碰撞接触的机会越来越少,越来越困难,可能有一部分 H+与OH-就不能反应,而在一种微粒过量的情况下,则大大增加了另一种微粒完全反应的机会。不能用过量的 酸,因为碱中含有杂质碳酸钠,酸过量就会有酸与碳酸盐反应导致中和热测定不准. 8 为什么要用环形玻璃棒搅拌?若用铁丝取代环行玻璃棒会不会有影响? 答: 为了使反应充分.若用铁丝取代环行玻璃棒会使铁与酸反应放出热量而且铁丝传热快,使测量值偏低 例:50 mL 0.50 mol/L盐酸与50 mL 0.55 mol/L-1NaOH溶液在图示的装置中进行中和反应。通过测定反应过程中所放出的热量可计算中和热。回答下列问题: (1
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