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第三章 肥皂和香皂
肥皂(soap)通常指高级脂肪酸或混合脂肪酸的碱性盐类,它的化学通式可表示为:RCOOM,R代表长碳链烷基,M代表某种金属离子。具有洗涤、去污、清洁等作用的皂类主要是脂肪酸钠盐、钾盐和铵盐,其中最常用的是脂肪酸钠盐;此外还有脂肪酸的碱土金属盐(钙、镁)及重金属盐(铁、锰)等金属皂,这些金属皂均不溶于水,不具备洗涤能力,主要作为农药乳化剂、金属润滑剂等。
近几十年来虽然洗衣粉、合成洗涤剂的产量不断增加,但是由于肥皂耐用、洗涤衣物干净等特点,仍是国内洗涤市场的主要用品之一。化妆品中的香皂,由于使用方便,去污效果好,价格便宜,刺激性低,花样品种多等特点,在国内外仍然是重要的皮肤清洁用品。
第一节 肥皂水溶液的性质和制皂用的油脂
肥皂水溶液的性质
肥皂中的钠皂或钾皂是强碱弱酸盐,因此都会在水溶液中发生水解呈弱碱性。
RCOONa RCOO— + Na+
RCOO— + H2O RCOOH + OH—
水解产生脂肪酸与未水解的肥皂,形成不溶于水的酸性皂,使肥皂水溶液呈现浑浊。
RCOOH + RCOONa ==== RCOOH( RCOONa
一般,影响肥皂水解的主要因素有:皂液浓度、脂肪酸的相对分子质量和温度。通常皂液浓度越高,水解度越低;脂肪酸的碳链越长,水解度越高;温度越高,水解度越高。但是乙醇等强极性有机溶剂能抑制肥皂的水解,加入乙醇,可得到透明的肥皂水溶液。
肥皂在硬水体系中,硬水中的钙、镁离子会与肥皂反应生成不溶于水的钙皂和镁皂,降低肥皂的去污能力。这是限制肥皂使用和发展的主要原因。
Ca2+ + 2RCOONa (RCOO)2 Ca( + 2 Na+
Mg2+ + 2RCOONa (RCOO)2 Mg( + 2 Na+
肥皂属于阴离子表面活性剂,它同样具备离子型表面活性剂的物理化学性能。但是肥皂的组成不同,表现出的性能有所差异。
二、用于制皂的油脂
制皂对油脂的要求
油脂是制造肥皂的主要原料,它的主要化学组成是脂肪酸甘油酯。油脂的质量直接影响所生产肥皂的质量,如油脂中脂肪酸碳链的长短及饱和程度对肥皂的影响在于:饱和脂肪酸含量高的油脂比较好;饱和度低的油脂因碳链中含有双键易发生氧化、聚合等反应,致使油脂酸败和色泽加深,不适合制皂。一般可依据下列几项指标来选择制皂的油脂。
1.相对密度(Density ratio)
相对密度能反映油脂的分子量及粘度,相对密度大则分子量大,粘度也高。通常液体油脂在20℃,固体油脂在50℃测定相对密度,相对密度在0.887~0.975之间为宜。
2.凝固点(Solid point)
油脂凝固点对肥皂质量的影响很大,凝固点太高的油脂生产的肥皂易龟裂,泡沫少,去污力差;凝固点太低会影响肥皂的硬度。油脂饱和度愈高,凝固点愈高,反之愈低。油脂饱和度相同时,分子量愈大者,凝固点愈高。制皂选用的油脂,其凝固点在38~42℃之间为宜。
3.皂化值(Saponification number)
油脂用KOH的乙醇溶液皂化,1g油脂完全皂化时所消耗KOH的毫克数为油脂的皂化值。脂肪酸甘油酯的分子量愈高,皂化值愈低,也就表明制得的皂愈易溶于水,易起大泡。由皂化值可以计算油脂的平均分子量及皂化时所需NaOH溶液的质量。
M=1000×3×56.1/S=168300/S
式中:M——油脂的平均分子量;S——油脂皂化值; 3——皂化lmol油脂需3molKOH; 56.1——KOH的分子量。
WNaOH=W油脂×S×40/(56.1×1000×ωNaOH)
式中:WNaOH——皂化时所需NaOH溶液的质量,Kg;W油脂——皂化时油脂质量, Kg;
S——油脂皂化值;ωNaOH——NaOH溶液的质量分数;56.1 ——KOH的分子量;40——NaOH的分子量。
4.酸值(Acid number)
工业油脂中往往含有游离的脂肪酸。中和1g油脂中的游离脂肪酸所需KOH的毫克数称为酸值或酸价。根据酸值可以计算油脂中游离脂肪酸的含量。酸值愈高,游离脂肪酸含量愈多,说明油脂不新鲜,质量差,会使制得的皂变质、出汗、发臭。由酸值可以计算游离脂肪酸含量。
游离脂肪酸(%)= VA×M×100/(1000×56.1)
式中:VA——油脂酸值; M——油脂中脂肪酸的平均相对分子量;56.1——KOH的分子量。
5.碘值(Iodine value)
油脂分子中的双键能与碘发生加成反应。从加成反应中所消耗的碘量可以衡量油脂的不饱和程度。每100g油脂所消耗碘的克数为碘值(或碘价)。碘值愈高,不饱和程度愈高,制得的皂愈软。
根据碘值的大小,油脂分为干性油、半干性油和不干性油:
干性
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