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第四章 多组分体系热力学 引言 §4-1 均匀混合体系中组分热力学性质 §4-2 化学势μB §4-3 溶液理论中的两个基本实验定律 §4-4 理想液态混合物 §4-5 理想稀溶液 §4-6 活度的基本概念 §4-7 活度的测定方法 §4-8 溶液中的化学反应等温方程式 §4-8 溶液中的化学反应等温方程式 对上一章的内容－化学反应等温方程式－的补充和总结 1. 气相反应 2. 溶液中的反应 3. 多元体系中的化学反应 注意标准态的规定 计算时还需要吉布斯自由能变化的数据 总结 化学反应等温方程式： 例题 计算16000C时，铁液中反应：[C]+[O] CO g 的平衡常数和pCO等于标准压力时[%C] .[%O]的近似值。 解：查表可得数据： C 石墨）+1/2 O2 CO g ΔrGm,1θ / J.mol-1 -116300-83.9 T/K 例题 ΔrGmθ ΔrGm,1θ－ ΔGm,2θ－ ΔGm,3θ ＝ -20490-39.17T/K J.mol-1 1873K时， ΔrGmθ -93855 J.mol-1 lnK - ΔrGmθ/ RT 93855/ 8.314*1873 K 417 本章总结（主要内容） 本章总结（重要关系式） 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 等温方程式 标准溶解吉布斯自由能ΔGmθ 标准状态下，1mol纯物质溶解于大量溶液中的吉布斯自由能变化 例如： A＝[%A] ΔGmθ J：气 相---分压/pθ； 液、固---组元活度。 平衡时： C 石墨） [C] ΔGm,2θ/ J.mol-1＝ [21340-41.84T/K] 1/2 O2 [O] ΔGm,3θ / J.mol-1＝ [-117150-2.89T/K] 铁液中C、O的标准溶解吉布斯自由能（标准态1%）： 溶液很稀，近似取活度系数为1，又pco p*, 所以[%C] .[%O] 0.0024 多组分系统热力学普遍规律：偏摩尔量、基本方程、化学势及其应用 具有实用意义的物质特性：逸度、活度、混合性质 溶液模型：理想混合物（理想溶液） 理想稀溶液 稀溶液的气液平衡 实验规律： 本章总结（重要关系式） 本章总结（重要关系式） 本章总结（重要关系式） 本章总结（习题讲解） P162. 23. 293K时，求等质量的理想混合物上苯的分压、甲苯的分压及蒸气总压。已知： 本章总结（习题讲解） 在压力一定的情况下，当温度增加时，纯物质化学势如何变化？温度对纯物质的气、液、固三态哪种物态的化学势影响大？为什么？在温度一定时，按上述要求讨论压力对化学势的影响。 本章总结（习题讲解） 饱和蒸气压是指纯液体在一定条件下达到气液平衡时蒸气的压力，它仅是温度的函数，因此溶液中组分B的蒸气压也只是温度的函数。 判断正误 多组分稀溶液对于溶剂来说仍服从Raoult定律。 Henry常数KHx即是纯溶质在该温度下的饱和蒸气压。 偏摩尔体积是1mol物质在溶液中占有的体积。 本章总结（习题讲解） 物理化学习题解部分 第四章 习题4-11 习题4-17 习题4-32 习题4-31 习题4-28 习题4-26