008化学键和分子结构1.ppt

[SiF6]2-，PCl5 和 SF6 中的中心原子价层 电子数分别为 12，10 和 12 (超价化合物)。 对于 氧分子的结构，显然后两种表示方法对。 有些物种的合理结构能写出不止一个。鲍林的共振论应运而生 。 N O O O + N O O O N O O O 什么叫超价化合物？ 化学上将σ成键作用中涉及价电子数目超过价轨 道数的化合物叫超价化合物 (Hypervalent compound)。 例如，SF6是一个超价分子, 参与成键的价电子数为12, 而参与成键的价轨道数仅为10(S原子的1条3s轨道和3条3p轨道，以及6个F原子各自的1条2p轨道)。PCl5也是个超价分子, 价电子数(10)大于价轨道数(9)。 Question 6 Solution 2.4 用以判断共价分子几何形状的 价层电子对互斥理论 VSEPR for judging the configuration of the covalence molecular ● 分子或离子的空间构型与中心原子的 价层电子对数 目有关 VP = BP + LP 价层 成键 孤对 ● 价层电子对尽可能远离, 以使斥力最小 LP-LP LP-BP BP-BP ● 根据 VP 和 LP 的数目, 可以推测出分子的空间构型 1. 基本要点 2. 分子形状的确定方法 例：XeF2 2+(8-2×1)/2 = 5 XeF4 4+(8-4×1)/2 = 6 XeOF4 5+(8-1×2-4 ×1)/2 = 6 XeO2F2 4+(8-2×2-2 ×1)/2 = 5 VP = 1/2[A的价电子数+X提供的价电子数 ±离子电荷 数( )] ● 首先先确定中心原子A的价层电子对数VP 例: VP( )= (6+4×0+2)=4 负 正 VP = BP + LP = 与中心原子成键的原子数 + （中心原子价电子数-配位原子未成对电子数之和) 2 或者 ● 确定电子对的空间排布方式 通式 共用 电子对 原子A在原子B周围的排列方式 （理想的BAB键角） 结构 中心原子上不含孤对电子的共价分子的几何形状 2 直线(180°) AB2 AB3 3 平面三角形(120°) AB4 4 正四面体(109°28’) AB5 5 三角双锥(BaABa, 180°) (BeABe, 120°) (BeABa, 90°) Ba–轴向B原子，Be平伏B原子 AB6 6 正八面体(90°, 180°) ● 确定孤对电子数和分子空间构型 LP=0 分子的空间构型=电子对的空间构型 BeH2 BF3 CH4 PC15 SF6 VP= (2+2)=2 LP = 0 VP= (3+3)=3 LP = 0 VP= (4+4)=4 LP = 0 VP= (5+5)=5 LP = 0 VP= (6+6)=6 LP = 0 总电子 电子对 成键 未成对 分子构型 实例 对数 理想构型 电子对 电子对 2 2 0 3 3 0 3 1 总电子 电子对 成键 未成对 分子构型 实例 对数 理想构型 电子对 电子对 4 4 0 3 1 2 2 总电子 电子对 成键 未成对 分子构型 实例 对数 理想构型 电子对 电子对 5 5 0