第十二章_d区元素(一).ppt

3.过渡元素的氧化数 4. 水合离子多带有颜色 5. 过渡元素的物理性质 7. 配位性和磁性 12.3 铬及其重要化合物 二 、 铬的化合物 (2) Cr3+的鉴定 (3) Cr2O3和Cr(OH)3 (4) Cr(Ⅲ) 化合物的相互转化 2. Cr(Ⅵ)的化合物 ② Cr2O72-的氧化性 3. Cr(Ⅲ)—— Cr(Ⅵ)的转化 4. 铬化合物的性质特点 5.含Cr(VI)废水的处理 12.4 锰族元素 一、锰的单质 锰单质的性质： MnO2 水溶液中的锰离子及其反应 K2MnO4 KMnO4 (紫黑色晶体) 小结： §12.5 铁系元素 3.卤化物 4. Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 氨配合物 硫氰配合物 氰配合物 Fe离子的鉴定： Ni离子的鉴定 ②不稳定性 加热 见光或遇酸 浓碱 光对MnO4-的分解起催化作用，所以实验室中的KMnO4经常保存在棕色瓶中。 KMnO4间接法测定软锰矿中MnO2、骨骼中Ca2+含量。 1.软锰矿中MnO2测定 2.骨骼中Ca2+含量的测定 骨骼 灰化 溶液 C2O42- CaC2O4 热的稀H2SO4 C2O42- 用KMnO4滴定 (黑褐) (白色) (肉色) (深肉色) 无O2+OH- H+ KClO3 + KOH H+ 或 CO2 (歧化) H2O+SO32- OH-(浓)+SO32- H+或CO32-(歧化) 紫色 暗绿 1 铁、钴、镍的单质 3 水溶液中铁、钴、镍的 离子及其反应 2 铁、钴、镍的化合物 +2，+3，（+4） 3d84s2 N i +2，+3，（+5） 3d74s2 Co +2，+3，（+6） 3d64s2 Fe 重要氧化值 价电子构型 一 铁、钴、镍的单质 Pt Ir Os Pd Rh Ru 铂系 Ni Co Fe 铁系 10 9 8 最高氧化值不等于族序数。 1. 单质的存在 均以矿物形式存在 辉钴矿：CoAsS； 镍黄铁矿：NiS·FeS； 2.单质的物理性质 白色金属，磁性材料； Fe，Co和Ni熔点接近。 赤铁矿：Fe2O3；磁铁矿：Fe3O4； 黄铁矿：FeS2； 与稀酸反应(Co，Ni反应缓慢) 纯Fe，Co，Ni在水、空气中稳定； 加热时，Fe,Co,Ni可与O2,S,X2等反应。 钝化 浓、冷HNO3可使Fe，Co，Ni钝化； 浓H2SO4可使Fe钝化。 3.单质的化学性质 1 . 氧化物 二 铁、钴、镍的化合物 二价还原性 FeO 黑色 CoO灰绿色 NiO 暗绿色 Fe2O3 砖红色 Co2O3 黑色 Ni2O3黑色 三价氧化性 这些氧化物显碱性，与酸反应生成盐. Fe3O4 是由Fe2+， Fe3+ 和 O2- 通过离子键组成的离子晶体，排列方式与尖晶石构型相仿. FeⅣ[FeⅡ FeⅢ]O4 FeO Fe2O3 Fe3O4 Fe2O3 + 6HCl ==2FeCl3 + 3H2O Co2O3 + 6HCl ==2CoCl2 + Cl2 + 3H2O Ni2O3 + 6HCl ==2NiCl2 + Cl2 + 3H2O 这一事实与过渡元素氧化态稳定性自左至右变化的总趋势相一致. ) 白 (s, Fe(OH) 2OH Fe 2 2 2 O 无 + - + ) 红棕 (s, Fe(OH) 3 2 O 2. 氢氧化物 氯化羟钴(碱式氯化钴) (慢) 还原性：Fe(Ⅱ)Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ) M=Co,Ni ① FeCl3有明显的共价性，易潮解。 蒸汽中形成双聚分子 ② CoCl2?6H2O变色硅胶。 CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O 紫红 CoCl2?H2O 蓝紫 粉红色 52.5℃ 90℃ 120℃ CoCl2蓝色 FeS CoS NiS 黑色 不溶于水 6.3×10-18 4×10-21(α) 2×10-25(β) 3.2×10-19(α) 1.0×10-24(β) 2.0×10-26(γ) 稀酸溶性 但CoS, NiS形成后由于晶型转变而不再溶于酸。 三、水溶液中铁、钴、镍的离子及其反应 Fe 0.441 Fe 0.771 Fe 2.20 FeO : /V 2 3 2 4 - + + - Fe 0.87 Fe(OH) 0.56 Fe(OH) 0.72 FeO : /V 2 3 2 4