9第九章醛酮.ppt

作 业 p375 1 3 ex12.2 12.4 12.7 12.9 12.12 12.13 VA中间体 wittig试剂 wittig试剂 广东药学院 主讲人: 申东升 魏悌希反应合成烯烃实例 9.4 醛和酮的制备 Oppenauer氧化; 异丙醇铝是催化剂, 反应中双键不受影响。 1、醇的氧化或脱氢 9.4.1 官能团转化法 广东药学院 主讲人: 申东升 2、羰基合成 广东药学院 主讲人: 申东升 3、芳烃侧链的控制氧化 广东药学院 主讲人: 申东升 4、同碳二卤化物的水解 广东药学院 主讲人: 申东升 5、羧酸衍生物的还原 广东药学院 主讲人: 申东升 6、芳环上的酰基化 Gattermann-Koch 反应: 联苯、烷基苯、烷氧基苯反应收率较高。 广东药学院 主讲人: 申东升 3、 酚醛和酚酮的制备 水杨醛 茴香醛 香草醛 胡椒醛 酚醛和酚酮的有几种特殊的合成方法 广东药学院 主讲人: 申东升 酚醛和酚酮的合成方法 1）Vilsmeier甲酰化（维尔斯迈尔反应） DMF 广东药学院 主讲人: 申东升 主要为对位产物 酚、酚醚、芳香胺、多烷基苯等活性芳烃都可发生该反应 广东药学院 主讲人: 申东升 2、Reimer-Tiemann反应（赖默-梯曼反应） 该反应主要为邻位产物 广东药学院 主讲人: 申东升 Reimer-Tiemann反应机理 二氯碳烯 广东药学院 主讲人: 申东升 3、 Fries重排（弗利斯重排） 低温主要为对位产物 高温主要是邻位产物 广东药学院 主讲人: 申东升 9.5 不饱和醛酮 2-丁烯醛 共轭不饱和醛 3-丁烯醛 非共轭不饱和醛 1、简单的烯烃只起亲电加成反应，不发生亲核加成。 2、共轭烯醛或烯酮发生亲核加成反应 A.与弱碱性亲核试剂作用发生1,4-加成反应。 B.与强碱性亲核试剂作用，主要发生1,2-加成反应。 9.5.1 结构 利用羟醛缩合合成 广东药学院 主讲人: 申东升 与HCN、NaHSO3 只生成1,4- 加成产物 9.5.2 不饱和醛酮的反应 1. 亲核加成 1.3 –二苯基-2-丙烯-1-酮 3-氰基-1.3 –二苯基-1-丙酮 广东药学院 主讲人: 申东升 强碱性亲核试剂主要进攻碳氧双键，发生1, 2-加成。 弱碱