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第十九章 沉淀滴定法 主要内容 §19.1 溶度积 §19.2 沉淀滴定法 §19.1 溶度积 一、溶度积 （一）沉淀-溶解平衡与溶度积 例如： 根据化学平衡原理 Ksp ＝ [Ag+][Cl?] 式中Ksp代表沉淀-溶解平衡常数，称为溶度积常数，简称溶度积。 §19.1 溶度积 一、溶度积 （一）沉淀-溶解平衡与溶度积 对于一般难溶电解质，其沉淀-溶解平衡表示为： 常见难溶电解质的溶度积见表19-1。 §19.1 溶度积 一、溶度积 （二）溶度积和溶解度的关系 设难溶电解质 在一定温度下，其溶解度为S mol·L?1 ： 平衡时浓度 mS nS 易知： §19.1 溶度积 一、溶度积 （二）溶度积和溶解度的关系 例 AgCl在298K时的溶解度为1.33×10?5 mol·L?1，计算AgCl的溶度积。 例 已知298K时，Ag2CrO4的Ksp =1.12×10?12，计算Ag2CrO4的溶解度。 §19.1 溶度积 一、溶度积 （三）溶度积规则 1．离子积（Q）: 在一定温度下，某一难溶电解质溶液在任意状态时，各离子浓度幂的乘积称为离子积，用Q表示。 例如： 则：Q＝(An+)m(Bm?)n §19.1 溶度积 一、溶度积 （三）溶度积规则 2．溶度积规则:溶度积Ksp与离子积Q之间可能出现三种情况： （1）Q＞Ksp，是过饱和溶液； （2）Q＜Ksp，是不饱和溶液； （3）Q＝Ksp，是饱和溶液，达动态平衡。 §19.1 溶度积 二、沉淀-溶解平衡的移动 （一）沉淀的生成 例19-3 将等体积的2×10?3 mol·L?1AgNO3 和 2×10?4 mol·L?1NaCl溶液混合，能否析出AgCl沉淀？若将上述AgNO3和NaCl溶液各稀释100倍后再混合，能否析出AgCl沉淀？[Ksp（AgCl）＝1.77×10?10] §19.1 溶度积 二、沉淀-溶解平衡的移动 （二）沉淀的溶解 1．生成弱电解质使沉淀溶解。 （1）金属氢氧化物沉淀的溶解：氢氧化物中OH?是碱，与酸反应生成难解离的水。 例如：Fe(OH)3可溶于HCl。 §19.1 溶度积 二、沉淀-溶解平衡的移动 （二）沉淀的溶解 Fe(OH)3(S) Fe3+＋3OH? ＋ 3HCl ＝ 3Cl? ＋3H+ 3H2O §19.1 溶度积 二、沉淀-溶解平衡的移动 （二）沉淀的溶解 （2）碳酸盐、亚硫酸盐、某些硫化物等沉淀与稀酸作用都能生成微溶性气体，使沉淀溶解。 例如：CaCO3可溶于HCl中。 §19.1 溶度积 二、沉淀-溶解平衡的移动 （二）沉淀的溶解 CaCO3 Ca2+ ＋ ＋ 2HCl ＝ 2Cl? ＋ 2H+ H2CO3 → H2O ＋ CO2↑ §19.1 溶度积 二、沉淀-溶解平衡的移动 （二）沉淀的溶解 2．氧化还原反应 例如CuS可溶于HNO3，反应如下： §19.1 溶度积 二、沉淀-溶解平衡的移动 （三）沉淀的转化 在白色BaCO3沉淀中加入浅黄色K2CrO4溶液并不断搅拌，沉淀将变为淡黄色的BaCrO4。 这种由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称为沉淀的转化。 §19.1 溶度积 二、沉淀-溶解平衡的移动 （四）分步沉淀 例 在含有Cl-和I-浓度均为0.001 mol·L?1的混合液中，逐滴加入AgNO3溶液时，问 AgCl和AgI哪个先沉淀出来？当AgCl开始沉淀时，溶液中[I?]是多少？[Ksp（AgCl