电势法及永停滴定法1.pptVIP

2、滴定曲线 每滴加一次滴定剂，平衡后测量电位,将 相应的电极电势数值(E)和滴定剂用量(V ） 作图得到 E～V 滴定曲线。 达到化学计量点 时,电极电势有一突跃,即可确定终点。 二、确定滴定终点的方法： 通常采用三种方法来确定电位滴定终点。 1、 E～V 曲线法： 滴定曲线对称且电位突跃部分陡直。绘制E～V曲线方法简单，但准确性稍差。 2、 ΔE/ΔV ～ V 曲线法：一阶微商法 由电势改变量与滴定剂体积增量之比计算。 ΔE/ΔV ～ V曲线上存在着极值点， 该点对应着E～V 曲线中的拐点。 3、 Δ2E/ΔV 2 ～V 曲线法： Δ2E/ΔV 2表示E～V 曲线的二阶微商。 电势分析法的计算示例 计 算 2、电势滴定法的电极： 滴定终点： 曲线拐点。 滴定终点： 曲线上的极值点。 滴定终点： 曲线与纵坐标0线的交点。 用内插法计算滴定终点： V(mL) 24.30 24.40 Vep 0 4400 -5900 Δ2E/ΔV 2 例题1：以银电极为指示电极,双液接饱和甘汞电极为参比电极,用0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定含Cl试液, 得到的原始数据如下(电位突越时的部分数据)。用二级微商法求出滴定终点时消耗的AgNO3标准溶液体积? 滴加体积(mL) 24.10 24.20 24.30 24.40 24.50 24.60 24.70 电势 E (V) 0.183 0.194 0.233 0.316 0.340 0.351 0.358 表中的一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例: 二级微商等于零时所对应的体积值应在24.30～24.40mL之间,准确值可以由内插法计算出: 三、电势滴定法的应用 1 、电势滴定法的分类： 在滴定有色溶液、浑浊溶液时，滴定 终点难以指示 无合适指示剂时 酸碱滴定法 沉淀滴定法 氧化还原滴定法 配位滴定法 铂电极、汞电极、银电极、氧银离子选择电极 甘汞电极 配位滴定 铂电极 甘汞电极、玻璃电极、钨电极 氧化还原滴定 银电极、硫化银薄膜电极、离子选择电极 甘汞电极、玻璃电极 沉淀滴定 玻璃电极 甘汞电极 酸碱滴定 指示电极 参比电极 滴定方法 第四节 永停滴定法 根据滴定过程中双铂电极电流的变 化来确定终点的电流滴定法。 特点：仪器简单、灵敏、准确 应用：判断重氮化滴定、亚硝基化滴定 的终点 构成：铂电极、电流计、 滴定管、磁力搅拌器 * * 第十章 电势法及永停滴定法 本章教学要求 1、掌握直接电势法测定溶液pH的原理、 测定方法及在专业中的应用。 2、熟悉参比电极和指示电极的概念、组 成及作用； 3、掌握永停滴定法的基本原理、确定终 点的方法及在专业中的应用。 4、熟悉电势滴定法的基本原理、确定终 点的方法及其应用。 一、仪器分析： 仪器分析是指采用比较复杂或特殊的仪器设备，通过测量物质的某些物理或物理化学性质的参数及其变化来获取物质的化学组成、成分含量及化学结构等信息的一类方法。 这些方法一般都有独立的方法原理及理论基础。 1、灵敏度高，检出限量可降低。如样品用量由化学分析的mL、mg级降低到仪器分析的?g、?L级，甚至更低。适合于微量、痕量和超痕量成分的测定。 2、选择性好。很多的仪器分析方法可以通过选择或调整测定的条件，使共存的组分测定时，相互间不产生干扰。 二、仪器分析的特点： 3、操作简便，分析速度快，容易实现自动化。 4、相对误差较大。化学分析一般可用于常量和高含量成分分析，准确度较高，误差小于千分之几。多数仪器分析相对误差较大，一般为5%，不适用于常量和高含量成分分析。 5、需要价格比较昂贵的专用仪器。 三、仪器分析的分类： 仪 器 分 析 电化学分析 光化学分析 色谱分析 波谱分析 电导、电位、电解、库仑极谱、伏安 发射、吸收、荧光 气相、液相、离子、超临界、薄层、毛细管电泳 红外、核磁、质谱 第一节 概 述 一、电分析化学方法分类 电化学分析法：根据物质在溶液中的电化学性 质及其变化来进行分析的方法。 电导法 电解法 电 位 法 伏安法 电导分析法 电重量法 直接电位法 极谱法 电导滴定法 库仑法 电势滴定法 溶出法