第九章酮和醛.pptVIP

2016-12-101第九章酮醛醌教材:汪小兰主编高等教育出版社有机化学OrganicChemistry2016-12-102作业p1763(a、d、f、g、h、k、l)45(d、e、g)1012第九章酮醛醌2016-12-103教学内容§醛酮的结构和命名§醛酮的制法*§醛酮的物理性质§醛酮的化学性质§重要的酮和醛*§醌的结构命名和性质*2016-12-104教学要求1.掌握醛、酮的命名方法，结构特征。2.掌握醛酮中羰基的亲核加成反应及其应用。3．掌握α—H的反应：羟醛缩合发生的条件、形式和应用；4.理解卤仿反应的条件和在鉴别及合成上的应用；5.理解羰基亲核加成反应的历程；6.掌握醛酮的氧化还原反应；7.了解醌的性质。2016-12-105I、醛和酮2016-12-106羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮醛和酮均含有羰基官能团：羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛2016-12-107命名脂肪族醛酮命名:以含有羰基的最长碳链为主链,支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基的一端开始(酮需要标明位次):4321543212016-12-108`醛、酮碳原子的位次，也可用α，β，γ…希腊字母表示。α是指官能团羰基旁第一个位置，β是指第二个位置…。酮中一边用α，β，γ…，另一边用α`β`γ`…。2016-12-109(2)芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取代基:1-苯基-1-丙酮2－苯丙醛1－环己基－1－丙酮2016-12-1010醛基与芳环、脂环或杂环上的碳原子直接相连时，它们的命名可在相应的环系名称之后加上“醛”字。环己醛1，2－萘二醛2016-12-1011(3)不饱和醛、酮的命名从靠近羰基一端给主链编号。命名称为“某烯醛（酮）”或“某炔醛（酮）”。2,3-二甲基-4-戊烯醛3-甲基-4-己烯-2-酮2016-12-1012(4)比较简单的酮还常用羰基两边烃基的名称来命名:甲基乙基甲酮2016-12-1013(5)二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外,也可用、、…表示它们的相对位置，表示两个羰基相邻，表示两个羰基相隔一个碳原子：2016-12-1014(6)醛作取代基时，可用词头“甲酰基”或“氧代”表示；酮作取代时，用词头“氧代”表示。3—氧代丁醛乙酰乙醛2016-12-1015(6)醛作取代基时，可用词头“甲酰基”或“氧代”表示；酮作取代时，用词头“氧代”表示。甲酰基乙酸甲酯2016-12-1016醛酮的制法醇的氧化和脱氢炔烃水合同碳二卤化物水解傅-克酰基化芳烃侧链的氧化2016-12-1017醛酮的性质醛酮的物理性质醛酮的化学性质2016-12-1018室温下，甲醛为气体，12个碳原子以下的醛酮为液体，高级醛酮为固体。低级醛有刺鼻的气味，中级醛（C8~C13）则有果香。低级醛酮的沸点比相对分子量相近的醇低。（分子间无氢键）。醛酮的物理性质醛酮沸点与烷烃沸点的比较2016-12-1019由于羰基是个极性基团，分子间偶极的静电引力比较大，所以醛酮的沸点一般比相对分子量相近的非极性化合物（如烃类）高。低级醛酮易溶于水，丙酮能溶解很多有机化合物，是很好的有机溶剂。2016-12-1020醛酮的化学性质加成反应α-氢原子的活泼性氧化和还原2016-12-1021羰基的结构偶极矩：μ=2.3~2.8D-活泼H的反应（1）烯醇化（2）-卤代（卤仿反应）（3）醇醛缩合反应醛的氧化亲核加成、氢化、还原2016-12-1022羰基与烯烃结构的比较极性共价键非极性共价键2016-12-10231.羰基上的加成反应由于碳正电中心的反应性能大于氧负电中心，因此易与亲核试剂发生加成反应。2016-12-1024亲核加成反应活性a）决定于羰基碳上的正电性b）决定于空间效应如：2016-12-1025在碱性溶液中反应加速，在酸性溶液中反应变慢（氰醇）（1）与氰化氢加成2016-12-1026CN-离子为强的亲核试剂，它与羰基的加成反应历程：注意：由于氰化氢剧毒，易挥发。通常由氰化钠和无机酸与醛（酮）溶液反应。pH值约为8有利于反应。2016-12-1027羟基腈是一类很有用的有机合成中间体。氰基-CN能水解成羧基，能还原成氨基。丙酮氰醇（78%）-甲基丙烯酸甲酯（90%）例如：-甲基丙烯酸甲酯的单体的合成：2016-12-1028醛酮与格利雅试剂加成，水解成醇：强亲核试剂利用其水解得醇反应，可以使许多卤化物转变为一定的醇(2)与格利雅试剂的加成——醇2016-121212-1031氨（NH3)的衍生物羟胺(NH2—OH)肼(NH2—NH2)2,4-二硝基苯肼氨基脲(3)与氨的衍生物反应2016-12-1032例1：肟（wò）肟(wó)是一类具有通式R1R2C=