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第四章 紫外光谱;紫外光谱（UV）：电子吸收光谱（电子跃迁） 红外光谱（IR） ：分子振动光谱 核磁共振谱（NMR）：原子核自旋 1H NMR, 13C NMR 质谱（MS） ：分子裂解;一、概述;1.有机化合物的价电子;跃迁类型： ?? ?*, n ? ?*, ? ? ? *,n? ? *; 紫外光谱只适用于分析分子中具有不饱和结构的化合物。;3.吸收带的类型;苯（实线）和甲苯（虚线）的B吸收带（在环己烷中）;苯酚的B吸收带 1. 庚烷溶液 2. 乙醇溶液;甲基-丙烯基酮在甲醇中的紫外光谱图;4. UV常用术语;红移：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向长波方向移动的现象称为红移现象。 蓝移：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向短波方向移动的现象称为蓝移现象。 ;典型发色团的紫外吸收特征波长与摩尔吸收系数表 ;二、紫外光谱仪;辐射;3、谱图表示;吸光??;三、 紫外光谱的解析及应用;某些高分子的紫外特性;局限性： 1）高分子的紫外吸收峰通常只有2~3个，且峰形平缓，故其选择性远不如红外光谱。 2）紫外光谱主要决定于发色团和助色团的特性，不是整个分子的特性。不如红外光谱重要和准确。 3）只有具有重键和芳香共轭体系的高分子才有近紫外活性，因此紫外光谱能测定的高分子种类受到很大局限。;2. 定量分析;聚合物组成分析; 键接方式：头-尾，头-头 如聚乙烯醇的紫外吸收光谱在275nm有特征峰，ε= 9，这与2，4-戊二醇的结构相似。确定主要为头-尾结构。不是头-头结构，因为头-头结构的五碳单元组类似于2，3-戊二醇。 头-尾结构：～CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH2 ～ 头-头结构：～CH2-CHOH-CHOH-CH2-CH2 ～;有规立构的芳香族高分子有时会产生减色效应。 嵌段共聚物与无规共聚物相比会因较有序而减色。 结晶可使紫外光谱发生谱带的位移和分裂。
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