chapt 1-3 化学热力学 总结.ppt

第1-2章 化学热力学基础; 化学热力学的基本内容 热力学第一定律 （能量守恒与转化的规律）热效应 热力学第二定律 （热功转换的不可逆性）变化方向与限度 热力学第三定律 （规定熵）化学平衡的有关计算 热力学第零定律 ——温度的概念（热平衡定律）; ①　研究大量粒子组成的宏观系统的宏观性质； （不考虑微观结构） ②　只需考虑物质变化过程的始态和终态及过程进行的外界条件，即可进行相应计算，得出正确结论 ； （未知中间历程） ③　不涉及变化过程的速率和所需时间。 （变量无时间概念）;热力学函数的定义;化学反应?rHmy(298.15K ) 及?rHmy(T )的计算;化学反应?rSmy(298.15K ) 及?rSmy(T )的计算;;热力学第一定律 U、H 热力学第二定律 S、A、G 由实验直接测定 p、V、T;1.热力学基本方程;G;由四个热力学基本方程，分别加上相应的条件，可得到 8个派生公式：;;说明： a. 化学势共有四种形式，下标为各大函数各自的特征变量； b. μB是强度性质，数值与T, p, nC（S,V, nC… …)有关，与系统总量无关； c. μB仅指某一相中某种物质B而言； d. μB绝对值不确定，因此不同物质之间不能比较大小； e. 纯物质的化学势等于该物质的摩尔吉布斯函数，即;考虑多组分?、?两相系统，在定温定压且无非体积功时，若组分B有 dnB 由 ? 相转移到 ? 相。;设化学反应;定量、定组成的单相系统 由 dG=－SdT +Vdp 定温下 dμB =VB dp;第三章 化学平衡;系统的吉布斯函数G与反应进度的关系变为曲线。 并在G~ξ图上ξ = 0 ~ 1 mol范围内出现极小值（不可能进行到底 ）——达平衡 ;? 区别二者：;;——K?(T)必须对应指定的化学反应的计量式;;显然, 一定温度下，K?(T)定值，peq(CO2)为常数， 称为CaCO3 (s)在该温度下的分解压。;可用分解压力的大小来衡量固体化合物的稳定性： 　　—— 分解压力小，稳定性好，不易分解。　　;;——范特荷夫等压方程 （微分式）;*;2.反应系统压力的影响;例如反应： C(s) + CO2(g) == 2CO(g) N2(g) + 3H2(g) == 2NH3(g) CO(g)+H2O(g) == H2(g)+CO2(g) ;惰性气体:反应系统中存在的不参与反应的??体。;