清华大学李艳梅有机化学第八章-炔烃、共轭二烯烃资料.ppt

Alkynes and Dienes;Part I Alkynes;Content; 8.1.1 Structure of Alkynes 8.1.2 Isomerization (Learn on your own) 8.1.3 Nomenclature;8.1.1 Structure of Alkynes;Formation of a triple bond;既含双键，又含三键的结构;8.2. Physical properties spectrum data;8.2.1 Physical properties ;2、炔烃分子极性比烯烃略强;8.2.2 Spectrum data;8.3 Chemical reactions;;8.3.1 Acidity;Formation of Alkynides 炔化物的生成;动力之二：生成沉淀;8.3.2 Electrophilic Addition 亲电加成反应;(A) 与X2;(B) 与HX;(C) 与H2O;;(D) 与H6H2;8.3.3 Free Radical Addition 自由基加成反应;8.3.4 Nucleophilic Addition 亲核加成反应;Nu: －OH, －SH, －NH2, ＝NH, －CONH2, －COOH / 碱 CN－ 反应对象：乙炔及端炔 反应：;8.3.5 Reduction 还原;2、碱金属及液氨还原;负离子自由基 离子基;8.3.6 Oxidation 氧化;8.3.7 Polymerization 聚合;8.4 Preparation (Learn on your own) 8.5 Resource application (Learn on your own);Part II Dienes;Content;An isolated diene;构型异构 Configurational Isomer(cis-trans isomerism); 8.7.1 Conjugated Effect 共轭效应;Some Experimental Results;- 70.5 kcal/mole;通常：C－C 154.0 pm C＝C 134.0 pm;电子离域;B、分类：;D、共轭体系分子轨道形状;由三个碳原子组成的共轭体系;E、共轭效应的强度;F、共轭体系的特性;G、超共轭效应;8.7.2 Resonance Theory 共振论;(A) 经典式的缺点：;;真实的分子、离子或自由基可认为是这些极限式“杂化”而产生的“杂化体”;错误概念：混合物 互变异构;(C) 书写原则： 1、各极限式结构中原子在空间的位置应相同，它们之间的差别仅在于电子的排列不同。; 2、所有极限式中，配对的或未配对的电子数应相同（已配对电子应成对地移动）。;共振式中电子转移的规律; 电子对沿着π键转移; 未成键电子对转移形成π键; 单电子转移形成π键;(D) 极限式的贡献：;极限式的稳定性： 1）不带电荷的较稳定（共价键越多的越稳定） 2）碳原子具有完整价电子层的较稳定 3）若带有电荷，则：负电荷处于电负性较大的原子上，或正电荷处于电负性较小的原子上时较稳定 4）电荷分布（电荷于同种原子上）：异号电荷相距离越近越稳定，同号电荷相距越远越稳定。;更稳定 （负电荷在电负性较大的氧???）;电荷不分离， 最稳定， 贡献最大;杂化体的稳定性：;;价键理论的解释：;分子轨道理论的解释：;共振论的解释：;;低温或反应时间短：以1,2-产物为主 高温或反应时间长：以1,4-产物为主;动力学控制产物;(B) 聚合：;(C) Diels-Alder 反应：;3、对反应物的要求;3）双烯体上带有给电子取代基 亲双烯体上带有吸电子取代基;4、区域选择性与立体专一性;2）立体选择性：;内型;5、反应是可逆的;8.9 Preparation (Learn on your own) 8.10 Resource application (Learn on your own)