结构化学5-3答案.ppt

第五章 多原子分子的结构和性质;CH4、H2O等分子中的化学键都可定域在两个原子之间，反映了这类分子（饱和有机化合物于大部分无机化合物）中键的定域性与物理化学性质的加和性。 然而，还有很大一类化合物（如不饱和与芳香有机分子和一部分无机分子）即通常称为共轭体系的这类分子。它们的性质很难由单一的经典结构式描写，键的定域性以及物理化学性质的加和性不存在了。它们的化学性质与许多重要的物理化学性质都和其中部分键的离域化密切相关。 e.g. 丁二烯分子;5.4 HMO 法;1. HMO 法的基本内容;HMO 法的具体步骤：;(5) 计算下列数据，作分子图。 电荷密度?i ：第 i个原子上出现的?电子数， ?i 等于离域?电子在第 i个碳原子附近出现的几率：;2 . 丁二烯的HMO 法处理;据此可画出?轨道示意图和相应的能级图;+;●HMO法的处理结果，与实验结果比较符合，体现在以下方面??? ? 电子的离域可降低体系的能量，丁二烯离域比单纯两个定域双键能量低0.48β。 丁二烯有顺、反异构体;3. 环状共轭多烯的HMO 法处理;平面构型的多环芳烃的 HMO 法处理：;(2)薁 (C10H8);5.5 分子轨道先定系数法;5.5 分子轨道先定系数法;参数θ可由边界条件cn+1=0得到，即 sin(n+1) θ =0 所以 (5) 能级表达式为 E=α+2βcosθ (6) 而相应的分子轨道为 (7) 其中， 为归一化因子。 ;例，丁二烯，n=4,边界条件为sin5θ=0, ,所以 ;对于己三烯，n=6, 边界条件为sin7θ=0，相应地能级和分子轨道为