物理常数的测定-有机分析.pptVIP

物理常数的测定;主要内容;一、熔点的测定;1、熔点的测定方法;常用的热载体;视频链接;显微熔点测定法 ;2、熔点测定的影响因素; 温度计的误差及其校正;二、沸点的测定;1、沸点的测定方法;2、沸程测定方法;3、沸点和沸程的校正;（2）气压对沸点或沸程温度的校正;三、密度的测定;1、密度瓶法测定密度;普通型;2、韦氏天平法测定密度;m水/ρ0= m样/ρρ= m样﹒ρ0 / m水;四、折射率的测定;1、阿贝折射仪的工作原理和构造; 1.测量镜筒 2.阿米西棱镜手轮 3.恒温器接头 4.温度计 5.测量棱镜 6.铰链 7.辅助棱镜 8.加样品孔 9.反射镜 10.读数镜筒 11.转轴 12.刻度盘罩 13.棱镜锁紧扳手 14.底座;;2、折射率测定法的应用;测定化合物的纯度 ; 测定溶液的浓度;五、比旋光度的测定;1、旋光度和比旋光度;α——测得的旋光度，（°） ρ——液体在20时的密度，g/mL c——100mL溶液中含旋光活性物质的质量, g l——旋光管的长度，dm 20——测定时的温度，℃;2、旋光度的测定;外形图;从目镜中可观察到的几种情况：;六、物理常数与分子结构的关系;1、熔点与分子结构的关系;四点规律：;（1）离子型晶格的有机物质，具有特别高的熔点 有机羧酸盐 有机磺酸盐 有机碱的盐酸盐 能形成内盐的氨基酸;（2）分子的大小和形状对物质熔点的  影响;正辛烷 -55.5℃， 六甲基乙烷104 ℃;金刚烷，C10H16，268 ℃;一般同系物的熔点随分子量的增大而增大，需要注意的情况：;（3）极性基团和偶极距对物质熔点的影响;在位置异构体中，根据取代基的性质及在苯环上的位置，有如下的规律：;如果苯环上含有的两个取代基，是同类取代基或相同取代基，熔点的高低次序为对位＞邻位＞间位;思考：在顺反异构体中，熔点规律？;（4）氢键对物质熔点的影响;在具有相同官能团的分子中，分子间能形成氢键者的熔点较分子内形成氢键者的高。 对硝基苯酚：114 ℃ 邻硝基苯酚：45 ℃ 形成的氢键越强，熔点越高。 苯甲醇：-15℃ 对甲基苯酚：36 ℃;2、沸点与分子结构的关系;三点规律：;（1）相对分子质量对液体沸点的影响;（2）碳链异构和官能团位置对液体沸点的影响;在官能团位置异构体中，如醇类、卤代烃、硝基化合物等的异构体中，沸点的顺序： 伯碳化合物＞仲碳化合物＞叔碳化合物 极性官能团在分子内收到屏蔽效应的影响，极性降低，从而引起沸点的降低 ;在不饱和异构体中，共轭体系化合物的沸点较非共轭体系化合物的沸点高 因为共轭体系有着较高的极化度。 在顺反异构体中，顺式沸点高。 顺式异构体有永久偶极距，反式异构体偶极距相互抵消，结果为零。 羰基化合物中，取代基越大，越紧密，距羰基越近，沸点越低。;（3）氢键对液体沸点的影响;分子内形成氢键比分子间形成氢键沸点降低。因为前者使分子极性降低。 化合物的氢键键能越强，沸点越高。 羧基＞羟基＞巯基＞氨基 CH3COOH 119 ℃ CH3COSH 93 ℃ C2H5OH 78 ℃ C2H5SH 37 ℃ C2H5NH2 19℃;3、相对密度与分子结构的关系;卤代烃中，烷基结构相同时，相对密度按下列顺序改变： 碘代烃＞溴代烃＞氯代烃＞氟代烃＞母体烃 一碘代烃和一溴代烃的密度＞1 一氯代烃和一氟代烃的密度＜1 二卤代烃和多卤代烃的密度＞1 卤代烃的密度随着碳链的增长而减小。;分子中引入能形成氢键的官能团后，相对密度增大。官能团形成氢键的能力越强，相对密度越大。 RCOOH ＞ RCH2OH ＞ RCH2NH2 ＞ ROR ＞ RCH3 相对密度随碳原子数的增加而降低 绝大多数的单官能团化合物的密度比水小，多官能团的化合物比水大。随着碳数的增加而降低。;4、折射率与分子结构的关系;电子和原子和的结合越松（半径大的原子），电子的极化度也越大。 若分子中含有不饱和键时，电子越容易移动，电子的极化度也越大。凡是含有大原子（Br、I等）或不饱和键的有机化合物都有较大的折射率。;5、比旋光度与分子结构的关系;;;练习：;2、将下列化合物按沸点降低次序排列：