8.醇、酚、醚资料.ppt

第八章醇、酚、醚第一节醇二、醇的物理性质一、醇的分类和命名三、醇的化学性质1.分类一、醇的分类和命名一元醇多元醇伯醇仲醇叔醇3．醇的命名1）俗名:如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。2）普通命名法:适用于简单的一元醇。例如：选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，……称为某醇。例如：3）系统命名法2，5-二甲基-2-己醇（R）-2-丁醇不饱和醇的命名：选含羟基及不饱和键的最长碳链为主链，从离羟基近的一端编号。称为某烯醇或某炔醇，羟基和不饱和键位置要标明。5-甲基-4-己烯-2-醇2-丁炔-1-醇3-乙基-3-丁烯-2-醇命名芳香醇时，将芳环看作取代基。1-苯基-2-丙烯-1-醇2-甲基苄醇（S）-1-苯基-1-丙醇命名多元醇时主链应包含尽可能多的羟基。3—甲基—2,4—戊二醇1,2,4—丁三醇1，2，3-丙三醇（简称丙三醇，俗名甘油）分子中除羟基外尚有其它官能团时，需按规定的官能团次序选择最前面的官能团作为这母体，其它官能团则为取代基：二.醇的物理性质醇羟基与水之间缔合的氢键醇的沸点特别高⑸⑶⑴⑷⑵按沸点从高到低排列⑴正丁醇⑵正戊烷⑶正戊醇⑷2-甲基丙醇⑸1,3-戊二醇三、醇的化学性质1．与活泼金属的反应Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，生成的热量不能使氢气自燃，常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠。（一）似水性CH3CH2O-的碱性-OH强，所以醇钠极易水解。CH3OH伯醇（乙醇）仲醇叔醇醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。醇的反应活性：2.碱性3.醇化物（结晶醇）低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称之为结晶醇，也称之为醇化物。MgCl26CH3OHCaCl24C2H5OH注意许多无机盐不能作为醇的干燥剂。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用这一性质，可以使醇和其它有机溶剂分开，或从反应物中除去醇类。工业乙醚常含有少量乙醇，加入CaCl2可使醇从乙醚中沉淀下来。1.与硫酸、硝酸、磷酸等反应生成无机酸酯：（酸性酯）（中性酯）硫酸与乙醇作用：硫酸氢乙酯和硫酸二乙酯。（烷基化剂：硫酸二甲(乙)酯，有剧毒）高级醇的酸性硫酸酯钠盐,如:C12H25OSO2ONa,是一种合成洗涤剂。（二)与无机酸反应（成酯反应）甘油三硝酸酯是一种炸药;磷酸三丁酯可用作萃取剂和增塑剂:2.与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程。β位上有支链的醇与HX的反应常有重排产物生成。原因：按SN1机理进行反应时，可能发生分子重排。3.醇与HX反应的反应机理：2）SN2：大多数伯醇，且没有重排反应。然而，新戊醇（伯醇）与HCl的作用却是按SN1历程进行的，且几乎都是重排产物。不同类型的醇反应活性不同：反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。HX的反应活性：HIHBrHCl1、分子内脱水：遵循札依切夫规则，制备烯烃的常用方法反应历程(单分子历程)：脱水难易程度：叔醇仲醇伯醇（三）脱水反应：高温分子内脱水，低温分子间脱水。某些特殊结构的醇脱水时，发生重排得到烯烃混合物：历程：2.分子间脱水：若两中不同的醇脱水，得到三种混醚伯醇醛羧酸仲醇酮（四）氧化和脱氢常见的氧化剂：（橙色蓝绿色）（醇醛）[o]正丁醛(—)二元醇:分子中含两个羟基的化合物,具有醇的通性邻二醇：两个羟基连在相邻的碳原子上乙二醇单钠乙二醇二钠乙二醇（五）邻二醇的化学性质：-羟基醛或-羟基酮也能被高碘酸氧化三个或三个以上羟基相邻酮酸醛邻二醇与高碘酸的作用不相邻的醇不反应-羟基醛-羟基酮-羟基酮第二节酚二、酚的物理性质一、酚的结构及命名三、酚的化学性质1．结构酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链的化合物为芳醇）。羟基所连接的是环闭共轭体系中的sp2杂化碳原子，酚羟基中氧原子上两对未共用电子对之一参与杂化的p轨道，与苯环的大π键形成p-π共轭体系。一、酚的结构及命名2．命名6-甲基-8-硝基-2-萘酚一般以苯酚为母体命名，有时也把羟基作取代基，有俗名。2,4,6－三硝基苯酚（俗称苦味酸）除少数烷基酚是液体外，多数酚都是固体。纯净者无色，但易被氧化，一般常带有不同程度的黄或红色。酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，苯酚、甲苯酚等能部分溶于水。羟基增多，水溶性加大。二、酚的物理性质来苏尔:甲酚与肥皂溶液的混合物。p,π-共轭1.C—O键具有部分双键的性质，较难断裂；2.O—H键极性增加，酚羟基具有酸性，并比醇易于氧化；3.O上p电子向苯环转移，使苯环电子密度增高，易发生亲电取代。三、酚的化学性质1．酸性芳环上取代基的性质对酚的酸性影响pKa10.29.957.170.38芳环上连有供电子基时，酸性减弱；芳环上连有吸电子基时，酸性增强。酚钠与烷基化试剂作用可得2.酚醚的